XPS determination of the oxidation state of ⁹⁹Тс isotope absorbed on the surface of pirrhotite Fe_nS_n+1 and stibnite Sb₂S₃

Толық мәтін

ВВЕДЕНИЕ

Изотоп технеция ⁹⁹Тс с периодом полураспада 213 тыс. лет, образующийся в атомных реакторах, имеет низкую сорбционную способность и высокую подвижность в аэробных условиях, является одним из наиболее экологически опасных радионуклидов [1–4]. В связи с этим возникают проблемы с захоронением радиоактивных отходов, содержащих технеций [5–7]. Поэтому необходимо создание новых материалов, обеспечивающих надежную и долговременную локализацию технеция в системе инженерных барьеров [5, 7–9]. В качестве модификаторов для инженерных барьеров (бентонитовых, цементных и др.) перспективными являются угли, органические добавки, а также различные природные железо- и серосодержащие материалы и различные виды железосодержащих шлаков [7, 10–17], способные иммобилизовать технеций как за счет включения в минеральный каркас [18–20], так и за счет восстановления до малорастворимой формы TcO₂ [21]. Большое внимание также уделяется сульфидно-железистым минералам, способным восстанавливать пертехнетат, а также включать его в сульфидные фазы в виде малорастворимого сульфида технеция [21–32]. В работах [23, 30–32] отмечено, что перспективным для прочной фиксации технеция является пирротин. Пирротин предлагали добавлять к цементным компаундам [23] и другим типам матриц [24] для иммобилизации технеция. Также сульфидными минералами, перспективными для иммобилизации технеция, являются стибнит (Sb₂S₃) и другие минералы, содержащие сурьму [30, 33]. Вероятно, высокие коэффициенты распределения, полученные авторами, можно объяснить восстановлением пертехнетата или его включением в сульфидные фазы. Механизм образования сульфидных технециевых фаз подробно описан в работе [26], где был предложен восстановительный механизм образования полисульфидных (тримерных) комплексов технеция (VI), связанных через S⁰, в отличие от предложенных ранее сульфидных форм Тс(VII) в виде Тс₂S₇.

Таким образом, пирротин и стибнит широко распространены в природе и могут быть перспективными для иммобилизации технеция за счет наличия в них восстановленной серы, железа и других примесей. Поэтому целью данной работы являлась оценка степени окисления технеция при взаимодействии с этими минералами методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС). Метод РФЭС ранее успешно использовался при определении степени окисления технеция и железа на природных минеральных фазах [1, 5, 34–37].

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Материалы

В работе использованы геологические образцы стибнита (Кочкарское месторождение, Челябинская область) и смеси пирротина/пиррита (Мурманская область, Печенгский район) из коллекции ИФХЭ РАН.

В дополнительных материалах приведены порошковые дифрактограммы исследуемых образцов. Рентгенограммы фазового анализа образцов удовлетворительно согласуется с данными из базы данных ICDD — PDF2 database, которые были использованы для расшифровки дифрактограмм. Фазовый состав образцов приведен в табл. 1.

 

Таблица 1. Минеральный состав образцов, по данным рентгенофазового анализа

Образец	Минерал	Доля, %
Пирротин/пирит	Пирротин 4M Fe7S8	54
	Пирит	22
	Кварц	24
Стибнит	Кварц	20
	Стибнит	80

 

В исследуемых природных образцах, помимо основных фаз, были обнаружены сопутствующие минералы, такие как кварц (до 24%) и пирит (до 22%) у пирротина и до 20% кварца у стибнита.

Сорбционные эксперименты

Сорбционные эксперименты проводили в полипропиленовых флаконах из дистиллированной воды с исходной концентрацией пертехнетата калия (KTcO₄) 4 × 10^–6 моль/л, время контакта фаз составило 28 сут. К навескам исследуемых образцов массой 0.5 г приливали по 20 мл рабочего раствора, содержащего ⁹⁹Tc (Т : Ж = 1 : 40). Условия проведения экспериментов: температура 293 ± 2 К, атмосферное давление и среда воздуха. Для определения удельной активности раствора по истечении заданного времени контакта жидкую фазу декантировали центрифугированием при 5000 об/мин в течение 10 мин. Измерение концентрации технеция проводили с использованием жидкостно-сцинтилляционного спектрометра Tri-Carb-3180 TR/SL (Perkin Elmer, США) в сцинтилляционной жидкости Optiphase Hisafe 3 (Perkin Elmer, CША) в соотношении сцинтиллятор: аликвота = 10 : 1.

По полученным данным рассчитывали значения степени сорбции (S) и коэффициента межфазового распределения (K_d) по формулам:

$S=\frac{C_0 - C}{C_0}\cdot 100\text{\%,}$

где C₀ и C — соответственно начальная и конечная удельная активность радионуклида в растворе, Бк/мл;

$K_{\text{d}}=\frac{N}{C}= \frac{C_0 - C}{C_0}\cdot \frac{V}{m},$

где N — количество радионуклида в образце, Бк/г; V — объем жидкой фазы, мл; m — масса образца, г.

Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия

Приготовление образцов для РФЭС. Образцы I (пирротин/пирит Fe_nS_n+1 + Тс) и II (стибнит Sb₂S₃ + Тс) были получены при контакте 10 мл водной фазы, содержащей пертехнетат калия с удельной активностью по Tc 5 × 10⁵ Бк/л, в течение месяца в аэробных условиях с порошкообразными сульфидными минералами фракции 0.16–1 мм.

После контакта фаз образцы декантировали центрифугированием при 5000 g в течение 5 мин до полного разделения фаз и сушили при комнатной температуре. После этого сухие образцы наносили в виде тонкодисперсного порошка, впрессованного в индий на подложке из стали диаметром 1 см, для анализа РФЭС.

Спектры РФЭС были получены на спектрометре Kratos Axis Ultra DLD (Kratos Analytical Ltd., Великобритания) с AlK_α (1486.6 эВ) монохроматизированным рентгеновским излучением в вакууме 5 × 10^–7 Па при комнатной температуре и c низкоэнергетической пушкой для компенсации зарядки образца. Область анализа поверхности образцов составляла около 300 × 700 мкм². Разрешение спектрометра, измеренное как ширина на полувысоте линии Au 4f_7/2-электронов, равно 0.7 эВ. Энергии связи электронов приведены в шкале, в которой величина энергии связи C1s-электронов диффузионного масла на поверхности образцов равна E_b(C1s) = 285.0 эВ. Погрешность при измерении величин энергий связи и ширины линий электронов равна ±0.1 эВ, а при измерении относительных интенсивностей — ±10%. Величины ширины линий на их полувысоте Г (эВ) приведены по отношению к величине Г(C1s) = 1.3 эВ. Спектральный фон, обусловленный упруго рассеянными электронами, для спектров РФЭС вычитали по методу Ширли [38]. Деление спектров на отдельные компоненты выполняли с использованием стандартной программы SPRO-3/0, описание которой приведено в работе [39].

Элементный количественный анализ поверхности (толщиной ~3–5 нм [40]) проводили с использованием соотношения:

n_i/n_j = (I_i/I_j)(σ_j/σ_i)[(hν – E_b2)/(hν – E_b1)]^1/2, (1)

где n_i/n_j — относительная концентрация изучаемых атомов, I_i/I_j — относительная интенсивность (площадь) линий электронов остовных оболочек этих атомов, σ_j/σ_i — отношение сечений фотоэффекта электронов i и j оболочек атомов. Для сечений фотоэффекта использовались значения σ (кбарн) [41]: 13.60 (C1s), 40.00 (O 1s), 86.90 (Tc 3p_3/2), 44.20 (Tc 3p_1/2), 87.30 (Tc 3d_5/2), 60.30 (Tc 3d_3/2), 13.20 (Tc 4p_3/2), 6.82 (Tc 4p_1/2), 221.80 (Fe 2p), 376.00 (Sb 3d), 22.71 (S2p).

Рентгенофазовый анализ (XRD)

Образцы анализировали на порошковом рентгеновском дифрактометре Panalytical Aeris (Malvern, Великобритания, https://www.malvernpanalytical.com/en) порошкового рентгеновского дифрактометра с CuK_α анодом при 40 кВ и 15 мА в Центре коллективного пользования Института физической химии и электрохимии РАН. Для проведения рентгенофазового анализа после высушивания образцы измельчали в корундовой ступке до состояния порошка. Съемку проводили в диапазоне углов 2θ от 2° до 65° с шагом 0.002° и щелью 1/4 рад. Полученные результаты интерпретировали с помощью программы HighScore Plus https://www.malvernpanalytical.com/en/products/category/software/x-ray-diffraction-software/highscore-with-plus-option) с использованием базы данных PDF2 (https://www.icdd.com/pdf-2/). Общее количество фаз оценивали по методу Ритвельда.

Рентгенофлуоресцентный анализ

Для оценки содержания железа в образцах применялся вакуумный рентгенофлуоресцентный спектрометр последовательного действия AxiosAdvanced (PANalytical, Нидерланды, с дисперсией по длине волны). Количественный анализ проводили с использованием программного обеспечения SuperQPANalytical. При калибровке спектрометра использовали государственные стандартные образцы химического состава силикатных и карбонатных горных пород.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Оценка сорбции технеция

Оценка сорбции пертехнетата пирротином/пиритом и стибнитом из дистиллированной воды показала, что оба материала способны извлекать технеций из раствора в окислительных условиях. Коэффициенты распределения технеция на материалах составили 185 и 223 см^3/г соответственно. При этом степень сорбции на 28-е сутки для пирротина/пирита составила 91%, для стибнита — 95%.

Описание спектров РФЭС пирротина/пирита и стибнита с технецием

Методом РФЭС в интервале энергий связи от 0 до 1250 эВ были изучены два образца минералов пирротина/пирита (I) и стибнита (II), на поверхности которых был адсорбирован технеций. На основании интенсивностей линий с учетом формулы (1) был определен состав поверхности изученных образцов (I, II) относительно одного атома технеция:

Tc_1.0Fe_10.3S_6.5=4.6+1.9O_{34.5=11.4+16.2+6.9}C_{25.2=14.4+8.3+2.5}, (I)

Tc_1.0Sb_{78.4=64.3+14.1}S_73.2O_42.1C_{89.7=60.1+22.4+7.2}. (II)

В этих выражениях члены суммы отражают число атомов с возрастанием степени их окисления. Энергии связи остовных электронов и ширины их линий приведены в табл. 2.

 

Таблица 2. Степень окисления N(TcN⁺⁾, энергии связи электронов (E_b^а, эВ) и ширины линий (Г^б_, эВ)

Образец	N(TcN+)	Tc 3d5/2	Tc 3p3/2	Fe 2p3/2	Sb 3d5/2	S2p3/2	O 1s
I	+4 [2.8]е +7 [6.7]	256.7(2.0) 259.7(2.0)	430.2(3.0) 433.2(3.0)	711.3(4.5) 8 sat1 18 sat2		162.7(2.7) 168.5(3.3)	530.2(1.9) 531.4(1.9) 532.5(1.9)
II	+4 [3.0]	256.8(2.0)	430.4(3.0)		529.4(1.3) 531.0(1.6)	162.0(1.1)	531.2(1.8)
Tcмет.в	0 [0.1]	254.6(1.0)	428.3(2.7)
Tc(IV)г	+4 [2.8]	256.7
TcO2г	+4 [3.2]	257.0
KTcO4в	+7 [6.7]	259.7(1.8)	433.1(3.5)
Na2Sд						162.0
Na2SO4д						168.9	532.3
Sb2S3д					529.9
Sb2O3д					530.7

^аЭнергии связи [1, 42] приведены относительно E_b(C1s) = 285.0 эВ, насыщенных углеводородов.

^бВеличины Г(эВ) приведены в круглых скобках.

^вДанные [1].

^гСредняя величина для Tc(IV) 256.7 эВ [1] и 256.8 эВ [5].

^дДанные [43].

^еВеличины степени окисления, найденные на основе выражения (3).

 

В обзорном спектре РФЭС образца I наблюдались линии железа, серы, технеция, углерода, кислорода, индия подложки и отсутствовали интенсивные линии никеля (рис. 1).

 

Рис. 1. Обзорный спектр РФЭС образца I.

 

В высокоэнергетической части спектра наблюдалась структура, связанная с электронами C KLL, O KLL и Fe LMM Оже-спектров углерода, кислорода и железа. В низкоэнергетической части спектра наблюдался дублет In 3d-электронов индия подложки. Аналогичный спектр был получен и для образца II (Sb₂S₃ + Тс), в котором вместо железа наблюдались интенсивные линии сурьмы (табл. 2). Линии подложки из индия наблюдались при: 17.9(1.8) (In 4d), 440.3(1.6) (In 3d_5/2) и 447.9(1.6) эВ (In 3d_5/2). Это связано с тем, что из-за относительно крупных частиц минералов при их прессовании в индиевую подложку между гранулами выдавливался на поверхность индий. Интенсивность линий электронов технеция позволяет сделать надежное заключение о его химической форме на поверхности образца I. Отметим, что из-за низкой концентрация технеция на поверхности образца II в его обзорном спектре наблюдались менее интенсивные линии технеция.

Спектры валентных электронов. В спектре низкоэнергетической области образца I наблюдались линии электронов валентных МО от 0 до ~50 эВ (рис. 2). В диапазоне энергий от 0 до ~10 эВ наблюдалась структура спектра электронов внешних валентных МО (ВМО), а в диапазоне от ~15 до ~50 эВ — электронов внутренних валентных МО (ВВМО). Интенсивность внешней валентной полосы в значительной степени обусловлена Fe 3d-электронами, а также Tc 4d-электронами. Можно оценить вклад Tc 4d-электронов в интенсивность полосы ВМО. Поскольку валентная электронная конфигурация атома технеция Tc4s²4p⁶4d⁵5s^{2 6}S_3/4, то с учетом сечений фотоэффекта [41] можно найти, что вклад Tc4d⁵5s²-электронов в интенсивность полосы электронов ВМО вдвое меньше вклада (площади) в интенсивность спектра Тс 4р-электронов (рис. 2).

 

Рис. 2. Спектр РФЭС валентных электронов образца I.

 

Максимумы при 10.9 и 13.7 эВ связаны с присутствием на поверхности карбонатных (CO₃^2–) групп. Спектр O 2s-электронов имеет сложную структуру и наблюдался при ~23 эВ. Величины энергий связи O 2s-электронов, равные 21.9, 23.4 и 25.2 эВ и соответствующие энергиям 530.2, 531.4 и 532.5 эВ O 1s-электронов, найдены в приближении, что разность энергий связи O 1s- и O 2s-электронов в атоме равна 508.3 эВ (см. 8-й столбец в табл. 2). При 41.7 и 44.2 эВ наблюдались максимумы размытого дублета Tc 4p-электронов. Размытие дублета связано с участием Tc 4p-электронов в химической связи.

Для образца II в этой области наблюдался сложный спектр, состоящий из наложившихся спин-дублетов Sb 4d_5/2,3/2 при 33.3 и 34.6 эВ от Sb₂S₃ и 34.8 и 36.3 эВ от Sb₂O₃.

Спектры остовных электронов. Спектры C1s-электронов образцов I, II состоят из основных линий со стороны больших энергий связи рядом с которой находится плечо при ~1.0 эВ и линия при 288.9 эВ, связанная с присутствием на поверхности карбонатных групп.

Спектр O 1s-электронов образца I имел сложный характер. Уширенная линия O 1s-электронов может быть разделена на три компоненты, наблюдаемые при 530.2, 531.4 и 532.5 эВ. Величина 530.2 эВ характерна для оксидов металлов, 531.4 эВ — для гидроксильной и карбонатной групп, а 532.6 эВ — для адсорбированной воды. В приближении октаэдрического окружения атомов металлов кислородом можно оценить длины связи, соответствующие этим энергиям, с учетом выражения [44]:

R_Э–O = 2.27(E_b – 519.4)^–1. (2)

Так, средние длины связи R_Э–O (элемент–кислород) равны: 0.210 нм (530.2 эВ); 0.189 нм (531.4 эВ) и 0.173 нм (532.5 эВ). Средняя длина связи R_Tc–O = = 0.1714 нм для Tc₂O₇ [45]. Это соответствует энергии связи кислорода в Tc₂O₇, равной 532.6 эВ. Можно предположить, что средняя длина связи в Tc₂O₇ сравнима с соответствующей величиной для KTcO₄. Средняя длина связи R_Tc–O = 0.1849 нм для TcO₂ [46] соответствует энергии связи кислорода в TcO₂, равной 531.7 эВ.

Степень окисления технеция. Спектр Тс 3d-электронов образца I наблюдался в виде спин-дублета с ∆E_sl(Tc 3d) = 3.7 эВ при E_b(Tc 3d_5/2) = 256.7 эВ с Г(Tc 3d_5/2) = 1.9 эВ (рис. 3, табл. 2). Также наблюдался дублет с ∆E_sl(Tc 3p) = 19.7 эВ для Tc 3p-электронов при E_b(Tc 3p_3/2) = 430.2 эВ (рис. 4, табл. 2). Компонента дублета Tc 3p_1/2-электронов накладывается на линию In 3d_3/2-электронов (рис. 1).

 

Рис. 3. Спектр РФЭС Tc 3d-электронов образца I

 

Рис. 4. Спектр РФЭС Tc 3p_3/2-электронов образца I.

 

В приближении, что степень окисления технеция пропорциональна энергии связи E_b Tc 3d_5/2-электронов, ранее [34] было получено уравнение (3):

N(Tc^N+) = 1.2888E_b(Tc 3d_5/2) — 328 (R_xy = 0.99991), (3)

где N(Tcⁿ⁺) — степень окисления технеция, а R_xy — коэффициент корреляции по Пирсону. Энергия связи электронов должна быть измерена в шкале, в которой энергия связи С 1s-электронов насыщенных углеводородов на поверхности образца равна 285.0 эВ. Это уравнение позволяет только приближенно оценить степень окисления технеция. Соответствующие величины N(Tc^N+), найденные с использованием уравнения (3) для рассматриваемых ионов технеция, приведены в таблице в квадратных скобках. Для сравнения приведены величины энергий связи для Tc_мет [1], усредненной величины для ионов Tc(IV) кислородсодержащих соединений [1], которая согласуется со средней величиной 256.8 эВ [5], и для KTcO₄ [1]. Это позволило более корректно предположить степень окисления технеция в изученных образцах I, II (табл. 2).

Сульфидные фазы технеция. Важно отметить, что в спектрах исследуемых образцов не наблюдалось линий, характерных для сульфидных фаз технеция. Согласно работе [42], для Tc₂S₇ энергия связи Tc 3d_5/2-электронов равна 254.7 эВ [23]. В работе [47] показано, что для TcS_x энергия связи Tc 3d_5/2-электронов равна 253.8 эВ.

Степень окисления железа. Энергии связи и сложная структура спектра Fe 2p-электронов пирротина/пирита были характерны в основном для Fe(III) [48]. Параметры сложной структуры спектра Fe 2p-электронов образца I и расстояния до shake-up сателлитов характерны для иона Fe³⁺ [49] (рис. 5). В случае Fe³⁺ shake-up сателлиты наблюдаются со стороны больших энергий связи от основных линий при ~8 эВ, а в спектре Fe²⁺ — при ~6 эВ [50–52].

 

Рис. 5. Спектр РФЭС Fe 2p-электронов образца I.

 

В спектре парамагнитного Fe(II) shake-up сателлиты наблюдаются при 6 эВ, а в спектре диамагнитного Fe(II)S линии спин-дублета Fе 2p-электронов очень узкие и нет сложной структуры, что говорит о невысоком содержании Fe(II) на поверхности пирротина/пирита. Эти данные свидетельствуют о количественном окислении железа на поверхности пирротина/пирита в условиях эксперимента и могут быть доказательством важной роли железа в восстановлении технеция в кислородных условиях.

В стибните из-за невысокого содержания железа надежно идентифицировать его линии не представлялось возможным.

Степень окисления серы. В спектре S2р-электронов образца пирротина/пирита наблюдались две уширенные линии с малым разрешением при 162.7 и 168.5 эВ. Первая линия относится к сере, связанной с металлом, а вторая — к группе SO₄^2– (табл. 2). Спин-дублет S2р-электронов образца стибнита наблюдался при E_b(S2p_3/2) = 162.0 эВ и ∆E_sl(S2p) = 1.4 эВ. Таким образом, сера на обоих образцах находилась преимущественно в восстановленной форме. При этом в обоих образцах отмечено поверхностное окисление сульфидной серы до сульфата, что также может способствовать восстановлению пертехнетата при контакте с ними в аэробных условиях. В целом известно, что пирротин в окислительных условиях отличается невысокой стабильностью и легко переходит в другие формы.

Степень окисления сурьмы. Поскольку спектр O 1s-электронов накладывается на высокоэнергетическую компоненту Sb 3d_5/2-электронов, это позволяет определить интенсивность линии O 1s-электронов. Спектр Sb 3d-электронов на стибните состоит из двух дублетов, на которые накладывается линия O 1s-электронов при 531.2 эВ (рис. 6) (табл. 2).

 

Рис. 6. Спектр РФЭС Sb 3d-электронов образца II (Tc/Sb₂S₃).

 

Низкоэнергетический дублет можно отнести к Sb₂S₃, E_b(Sb 3d_5/2) = 529.4 эВ, а высокоэнергетический — к Sb₂O₅ или соответствующей ей гидратированной форме, E_b(Sb 3d_5/2) = 531.0 эВ (табл. 2). Из спектра Sb 3d_3/2-электронов можно найти, что он состоит из 73% Sb(III) и 27% Sb(V).

Таким образом, можно достоверно установить роль окислительно-восстановительных процессов в восстановительной иммобилизации технеция на стибните, связанных в первую очередь с окислением сурьмы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Установлено, что в окислительных условиях коэффициенты распределения технеция на поверхности геологических образцов пирротина/пирита и стибнита составляли 185 и 223 см³/г соответственно, что сопоставимо с результатом работ [30, 31]. Важно отметить, что в работе [30] сорбция проводилась также в кислородных условиях. Авторы [30] предложили, что механизмом иммобилизации технеция было образование сульфида Tc₂S₇. При этом, поскольку в работе [30] по сорбции технеция на стибните не был проведен анализ валентного состояния технеция, вывод о единственном механизме иммобилизации технеция в виде окисленных сульфидных технециевых фаз не имеет необходимой доказательной базы. Поэтому нами для установления химического состояния Tc на поверхности минералов был использован метод РФЭС, успешно используемый для анализа сложных минеральных фаз. Было установлено, что на поверхности изученных образцов присутствуют в основном ионы Tc(IV), содержание которых на поверхности образца, представленного смесью пирротина и пирита в 5.7 раз больше, чем на поверхности стибнита. Таким образом, мы полагаем, что основным механизмом иммобилизации технеция на исследуемых геологических образцах был восстановительный. Для пирротина роль восстановителя играло железо, о чем свидетельствует наличие значительного количества окисленного железа на поверхности образца. Известно, что пирротин в отличие от пирита является довольно нестабильным сульфидом и легко переходит в другие формы, поэтому в данном геологическом образце именно наличие химически активного пирротина и, возможно, его новообразованных форм играет наиболее важную роль в иммобилизации пертехнетата. В то же время нельзя исключать роли сульфидной серы в образовании полисульфидов восстановленного технеция [26]. В случае стибнита с высокой долей вероятности восстановителем являлась сурьма(III). Доказательством участия сурьмы в восстановительной иммобилизации технеция являлось наличие на поверхности стибнита высокой доли (23%) сурьмы(V). На основании данных рентгенофазового анализа отдельных железистых фаз в стибните, содержащем железо в виде примеси (41 г/кг), обнаружено не было. Железо в данном геологическом образце может находиться в виде оксидных пленок, вероятно, в виде Fe(II), поэтому исключать его роль в восстановительной иммобилизации технеция полностью нельзя. Для уточнения механизма иммобилизации технеция, в частности оценки роли серы в восстановлении пертехнетата, на исследуемых нами материалах необходимо проведение дополнительных исследований с использованием подходов рентгено-абсорбционной спектроскопии в режиме реального времени.

Полученные результаты показывают перспективность использования геологических образцов стибнита и пирротина в смеси с пиритом без дополнительной подготовки как в качестве добавки для иммобилизации технеция в барьерных материалах при захоронении технецийсодержащих отходов, так и для очистки технецийсодержащих стоков.

БЛАГОДАРНОСТИ

Работа проведена в рамках выполнения государственного задания НИЦ «Курчатовский институт».

ФИНАНСИРОВАНИЕ РАБОТЫ

Работа выполнена с использованием оборудования, приобретенного за счет средств Программы развития МГУ им. М.В. Ломоносова и при поддержке программы Минобрнауки № АААА-А16–11611091001.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Авторы заявляют об отсутствии конфликтов интересов.

Авторлар туралы

K. Maslakov

Lomonosov Moscow State University; NRC “Kurchatov Institute”

Email: antonxray@yandex.ru

Radiochemistry Division, Chemistry Department

Ресей, Moscow; Kurchatov sq. 1, Moscow, 123182

A. Teterin

NRC “Kurchatov Institute”

Хат алмасуға жауапты Автор.
Email: antonxray@yandex.ru
Ресей, Kurchatov sq. 1, Moscow, 123182

A. Safonov

Frumkin Institute of Physical Chemistry and Electrochemistry, Russian Academy of Sciences

Email: antonxray@yandex.ru
Ресей, Moscow

A. Makarov

Frumkin Institute of Physical Chemistry and Electrochemistry, Russian Academy of Sciences

Email: antonxray@yandex.ru
Ресей, Moscow

G. Artemiev

Frumkin Institute of Physical Chemistry and Electrochemistry, Russian Academy of Sciences

Email: antonxray@yandex.ru
Ресей, Moscow

Yu. Teterin

Lomonosov Moscow State University; NRC “Kurchatov Institute”

Email: antonxray@yandex.ru

Radiochemistry Division, Chemistry Department

Ресей, Moscow; Kurchatov sq. 1, Moscow, 123182

S. Dvoriak

Lomonosov Moscow State University

Email: antonxray@yandex.ru

Radiochemistry Division, Chemistry Department

Ресей, Moscow

Әдебиет тізімі

Қосымша файлдар