Полиморфизм кристаллов двойного псевдополимерного дитиокарбаматно-хлоридного комплекса золота(III)-таллия(III) состава [Au(S2CNPr2)2][TlCl4]: Получение, самоорганизация супрамолекулярных архитектур и термическое поведение

Изучено взаимодействие N,N-дипропилдитиокарбамата таллия(I) c анионами [AuCl₄]^–/2М HCl. Результатом гетерогенной реакции связывания золота(III) из раствора в твердую фазу, которая включает окислительно-восстановительный процесс, является формирование двойного дитиокарбаматно-хлоридного комплекса состава [Au(S₂CNPr₂)₂][TlCl₄]. Кристаллы полученного соединения склонны к полиморфизму: при 220 K комплекс существует в форме α-модификации (α-I), тогда как при 296 K стабильна β-модификация (β-I). Структуры α-I/β-I включают 4/2 неэквивалентных плоско-тетрагональных катиона [Au(S₂CNPr₂)₂]⁺ (A, 2B, C/A, B) и 2/1 искаженно-тетраэдрических аниона [TlCl₄]^–. Самоорганизация этих структурных единиц, объединяемых межионными вторичными взаимодействиями, важнейшими из которых являются халькогенные связи S···Cl, приводит к построению сложных супрамолекулярных архитектур типа катион-анионных псевдополимерных лент. В центральной части этих лент локализованы изомерные комплексные катионы [Au(S₂CNPr₂)₂]⁺, попарно связанные анионами таллия(III), чередующимися по краям ленты и выполняющими роль двойных линкеров. Изучение термического поведения комплекса показало, что в качестве индивидуальных продуктов термолиза образуются TlCl и элементное золото, которое восстанавливается количественно и кристаллизуется в низкотемпературных условиях (до 300°С).