THERMODYNAMIC AND KINETIC FACTORS OF THE STRUCTURE FORMATION OF BIS-CHELATE COMPLEXES OF NI(II) WITH O-HYDROXY- AND O-MERCAPTOAZOBENZAMIDES: A QUANTUM CHEMICAL STUDY

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

The molecular structures and relative energies of the low-spin bis-chelate Ni(II) complexes with o-hydroxy- and o-mercaptoazobenzene ligands were calculated using density functional theory, taking into account the possibility of forming trans- and cis-isomeric structures with six- and five-membered metallacycles. The kinetic factor governing the structure formation of NiL2 complexes was analyzed using a stepwise model of their formation (Ni2+ + (L)– → (NiL)+, (NiL)+ + (L)– → NiL2). The results show that the most favorable isomer of the complexes is determined not only by the energy advantage of a particular configuration, but also by its kinetic accessibility, which is governed by the activation barriers of the isomerization reactions of the products formed at the first step of the interaction of the initial reagents.

About the authors

N. N. Kharabaev

Research Institute of Physical and Organic Chemistry, Southern Federal University

Author for correspondence.
Email: nkharabaev@mail.ru
Doctor of Chemical Sciences, Professor, Leading Researcher Rostov-on-Don, Russian Federation

V. I. Minkin

Research Institute of Physical and Organic Chemistry, Southern Federal University

Email: viminkin@sfedu.ru
Doctor of Chemical Sciences, Professor, Academician of the Russian Academy of Sciences, Scientific Director Rostov-on-Don, Russian Federation

References

  1. Garnovskii A.D., Nivorozhkin A.L., Minkin V.I. // Coord. Chem. Rev. 1993. V. 26. № 1. P. 1.
  2. Bourget-Merle. L., Lappert M.F., Severn J.R. // Chem. Rev. 2002. V. 102. № 6. P. 3031.
  3. Garnovskii A.D., Vasilchenko I.S., Garnovskii D.A., Kharisov B.I. // J. Coord. Chem. 2009. V. 62. № 2. P. 151.
  4. Chen L., Zhong Z., Chen C. et al. // J. Organomet. Chem. 2014. V. 752. Р. 100.
  5. Chandrakala M., Bharath S., Maiyalagan T., Arockiasamy S. // Mater. Chem. Phys. 2017. V. 201. Р. 344.
  6. Conejo M., Cantero J., Pastor A. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2018. V. 470. Р. 113.
  7. Nivorozhkin A.L., Nivorozhkin L.E., Minkin V.I. et al. // Polyhedron. 1991. V. 10. Р. 179.
  8. Mistryukov A.E., Vasil’chenko I.S., Sergienko V.S. et al. // Mendeleev Commun. 1992. V. 2. № 1. P. 30.
  9. Fierro C.M., Murphy B.P., Smith P.D. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2006. V. 359. P. 2321.
  10. Orysyk S.I., Bon V.V., Pekhnyo V.I. et al. // Polyhedron. 2012. V. 38. P. 15.
  11. Bredenkamp A., Zenq X., Mohr F. // Polyhedron. 2012. V. 33. P. 107.
  12. Kharabayev N.N., Minkin V.I. // Russ. J. Coord. Chem. 2022. V. 48. № 12. P. 765. https://doi.org/10.1134/S1070328422700117
  13. Civadze A.Y., Minacheva L.Kh., Ivanova I.S. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2009. V. 54. № 2. P. 304.
  14. Ferreira G.R., Marcial B.L., Garcia H.C., et al. // Supramol.Chem. 2015. V. 27. P. 13.
  15. Chetioui S., Rouag D.-A., Djukic J.-P. et al. // Acta Crystallogr. E. 2016. V. 72. P. 1093.
  16. Benosmane A., Gunduz B., Benaouida M.A. et al. // J. Mol. Struct. 2023. V. 1273. P. 134254.
  17. Aldoshin S.M., Alekseenko V.A., Atovmyan L.O. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 1975. V. 1. № 8. P. 1075
  18. Dyachenko O.A., Atovmyan L.O. Aldoshin S.M., Tkachev V.V. // J. Struct. Chem. 1978, V. 19. № 6. P. 829.
  19. Aldoshin S.M., Dyachenko O.A., Atovmyan L.O. // Russ. J. Coord. Chem. 1980. V. 6. № 5. P. 778.
  20. Kogan V.A., Kharabaev N.N., Osipov O.A., Kochin S.G. // J. Struct. Chem. 1981. V. 22. № 1. P. 126.
  21. Kharabayev N.N. // Russ. J. Coord. Chem. 2017. Vol. 43. № 12. P. 807. https://doi.org/10.1134/S107032841712003X
  22. Kharabayev N.N. // Russ. J. Coord. Chem. 2019. V. 45. № 8. P. 673. https://doi.org/10.1134/S1070328419080050
  23. Parr R., Yang W. Density-Functional Theory of Atoms and Molecules. New York: Oxford University Press, 1989. 333 p.
  24. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., et al. Gaussian 09, Revision D.01. Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2013.
  25. Becke A. D. // Phys. Rev. (A). 1988. V. 38. P. 3098.
  26. Lee C., Yang W., Parr R.G. // Phys. Rev. (B). 1988. V. 37. P. 785.
  27. Harvey J.N., Aschi M., Schwarz H., Koch W. // Theor. Chem. Acc. 1998. V. 99. N. 2. Р. 95.
  28. Zhurko G.A., Zhurko D.A. Chemcraft. Version 1.6. URL: http://www.chemcraftprog.com
  29. Kharabaev N.N. // Russ. J. Coord. Chem. 1991. V. 17. № 5. P. 579.
  30. Starikov A.G., Minyaev R.M., Minkin V.I. // Mendeleev Commun. 2009. V. 19. P. 64.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download

Copyright (c) 2025 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».