Structural Diversity of Heteroligand 1,2,4-Triphenylcyclopentadienyl-Bipyridine Complexes of Rare Earth Metals

Мұқаба

Дәйексөз келтіру

Толық мәтін

Аннотация

The reaction of triphenylcyclopentadienyl potassium and bipyridine with lanthanum, praseodymium, erbium, lutetium, and scandium chloride tetrahydrofuranates results in the formation of binuclear [CpPh3Ln(Bipy)Cl(μ2-Cl)]2 (Ln = La (I), Pr (II)) and mononuclear [CpPh3Ln(Bipy)Cl2(THF)] (Ln = Er (III), Lu (IV), [CpPh3Sc(Bipy)Cl2] (V) complexes (CpPh3 = 1,2,4-triphenylcyclopentadienyl, Bipy = bipyridine). The decrease in the REE radius in the series La…Sc results in the formation of mononuclear instead of binuclear complexes and in a decrease in the coordination number of the central ion. The coplanar arrangement of two different π-systems gives rise to stacking interactions between the triphenylcyclopentadienyl ligand and bipyridine. The molecular structure of complexes I–V was established by X-ray diffraction analysis (CCDC nos. 2308609 (I), 2308608 (II), 2308610 (III), 2308611 (IV), 2308607 (V)).

Толық мәтін

Арилзамещенные циклопентадиенильные лиганды играют важную роль в создании новых типов металлоорганических соединений 4f-элементов [1–6].

Ранее мы показали, что сочетание в координационной сфере иона редкоземельного элемента (РЗЭ) одновременно полифенилзамещенного циклопентадиенильного лиганда и полидентатного N-гетероциклического лиганда позволяет получать моноядерные моноциклопентадиенильные комплексы на основе три- и тетрафенилзамещенных циклопентадиенильных лигандов, чего не удается достичь без их использования [7–9]. Ранее мы сообщали о синтезе и изучении строения трифенилциклопентадиенильных и тетрафенилциклопентадиенильных комплексов середины 4f-ряда, а именно комплексов Nd, Tb, Gd с бипиридиновым лигандом [8]. Относительно более простое, по сравнению с полиядерными структурами, характерными для моноциклопентадиенильных соединений с полиарилзамещенными циклопентадиенильными лигандами, строение комплексов типа [(C5H5–nPhn)LnCl2(Bipy)(THF)n] позволяет более детально проанализировать особенности их молекулярного строения и упаковки в кристаллической решетке.

Цель настоящей работы — синтез циклопентадиенил-бипиридиновых комплексов РЗЭ: [CpPh3Ln(Bipy)Cl(μ2-Cl)]2 (Ln = La (I), Pr (II)), [CpPh3Ln(Bipy)Cl2(THF)] (Ln = Er (III), Lu (IV)), [CpPh3Sc(Bipy)Cl2] (V) (CpPh3 = 1,2,4-трифенилциклопентадиенил, Bipy = бипиридин) и установление различий в их строении в зависимости от величины ионного радиуса металла–комплексообразователя.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Синтез соединений I–V проводили в атмосфере предварительно очищенного аргона в среде безводных растворителей с использованием перчаточного бокса СПЕКС-ГБ2. Тетрагидрофуран предварительно высушили над NaOH и перегоняли над калием/бензофеноном. Гексан перегоняли над калий-натриевой эвтектикой/бензофеноном. Толуол перегоняли над натрием/бензофеноном. LnCl3(THF)n (Ln = La, Pr, Er, Lu, Sc) получали в соответствии с методикой [10]. Бензилкалий получали по модифицированной литературной методике [11]. 1,2,4-Трифенилциклопентадиен получали по известной методике [12], перекристаллизовывали из абсолютного спирта и высушивали в динамическом вакууме, бипиридин возгоняли в вакууме перед использованием. Элементный анализ комплексов I и III выполняли на приборе Thermo Scientific FLASH 2000 CHNS/O Analyzer с добавкой оксида кобальта Co3O4 для полноты сгорания. Элементный анализ комплексов II, IV, V проводили на приборе Leco TruSpec Micro CHNS analyzer.

Синтез [CpPh3LaCl2(Вipy)]2 (I). Раствор бензилкалия (0.034 г, 0.26 ммоль) в 5 мл ТГФ медленно при перемешивании добавляли к 10 мл раствора CpPh3H в ТГФ (0.074 г, 0.25 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение 15 мин, полученный раствор 1,2,4-трифенилциклопентадиенилкалия медленно прибавляли к перемешиваемой суспензии LaCl3(THF)2 (0.097 г, 0.25 ммоль) в 15 мл ТГФ. Реакционную смесь перемешивали 12 ч, затем прибавляли раствор Вipy (0.039 г, 0.25 ммоль) в 2 мл ТГФ. Реакционную смесь перемешивали 12 ч, выпавший осадок отделяли центрифугированием (4000 об/мин, 10 мин). Осадок экстрагировали ТГФ (2 × 5 мл ТГФ) для растворения остатка комплекса и снова центрифугировали. К объединенному раствору аккуратно добавляли 40 мл гексана, избегая смешения слоев. Через 3 сут образовались кристаллы комплекса I. Кристаллы сушили в динамическом вакууме. Выход I 0.098 г (0.074 ммоль, 59%) в виде оранжевого кристаллического порошка.

Найдено, %: C 59.66; H 4.23; N 4.16. Для C66H50N4Cl4La2 вычислено, %: C 60.11; H 3.83; N 4.25.

Пригодные для РСА кристаллы получали в результате медленной диффузии гексана в раствор I в ТГФ. По данным РСА, элементарная ячейка комплекса I содержит одну молекулу ТГФ. Эта молекула теряется при высушивании в вакууме.

Синтез [CpPh3PrCl2(Bipy)]2 (II) выполняли по описанной выше методике исходя из 0.068 г (0.52 ммоль) PhCH2K, 0.147 г (0.5 ммоль) CpPh3H, 0.196 г (0.5 ммоль) PrCl3(THF)2 и 0.078 г (0.5 ммоль) Вipy; объединенный раствор комплекса в ТГФ после центрифугирования реакционной смеси упаривали до объема 10 мл. К сконцентрированному раствору аккуратно добавляли 20 мл гексана. Выпавший через 2 сут желто-зеленый порошок растворяли в 50 мл ТГФ, к раствору аккуратно добавляли 50 мл гексана. Через 4 сут образовались кристаллы комплекса II. Кристаллы сушили в динамическом вакууме. Выход II 0.172 г (0.130 ммоль, 52%) в виде желто-зеленого кристаллического порошка.

Найдено, %: C 59.53; H 4.10; N 4.25. Для C66H50N4Cl4Pr2 вычислено, %: C 59.93; H 3.81; N 4.24.

Пригодные для РСА кристаллы получали в результате медленной диффузии гексана в раствор II в ТГФ. По данным РСА, элементарная ячейка комплекса II содержит одну молекулу ТГФ. Эта молекула теряется при высушивании в вакууме.

Синтез [CpPh3ErCl2(Bipy)(THF)] (III) выполняли по описанной выше для I методике исходя из 0.034 г (0.26 ммоль) PhCH2K, 0.074 г (0.25 ммоль) CpPh3H, 0.122 г (0.25 ммоль) ErCl3(THF)3 и 0.039 г (0.25 ммоль) Вipy. Выход III 0.114 г (0.150 ммоль, 60%) в виде оранжевого кристаллического порошка.

Найдено, %: C 58.60; H 4.39; N 3.76. Для C37H33N2OCl2Er вычислено, %: C 58.49; H 4.38; N 3.69.

Пригодные для РСА кристаллы получали в результате медленной диффузии гексана в раствор III в ТГФ.

Синтез [CpPh3LuCl2(Bipy)(THF)] (IV) выполняли по описанной выше для I методике исходя из 0.034 г (0.26 ммоль) PhCH2K, 0.074 г (0.25 ммоль) CpPh3H, 0.124 г (0.25 ммоль) LuCl3(THF)3 и 0.039 г (0.25 ммоль) Bipy; полученный при центрифугировании реакционной смеси осадок экстрагировали 4 × 15 мл ТГФ. Выход IV 0.078 г (0.102 ммоль, 41%) в виде оранжевого кристаллического порошка.

Найдено, %: C 57.67; H 4.27; N 3.53. Для C37H33N2OCl2Lu вычислено, %: C 57.90; H 4.34; N 3.65.

Пригодные для РСА кристаллы получали в результате медленной диффузии гексана в раствор IV в ТГФ.

Синтез [CpPh3ScCl2(Bipy)] (V) выполняли по описанной выше для I методике исходя из 0.034 г (0.26 ммоль) PhCH2K, 0.074 г (0.25 ммоль) CpPh3H, 0.092 г (0.25 ммоль) ScCl3(THF)3 и 0.039 г (0.25 ммоль) Bipy; объединенный раствор комплекса в ТГФ после центрифугирования реакционной смеси упаривали досуха. Полученный темный порошок промывали 10 мл толуола и снова растворяли в 7 мл ТГФ. К раствору аккуратно добавляли 20 мл гексана. Через несколько дней образовались кристаллы комплекса V. Кристаллы сушили в динамическом вакууме. Выход V 0.117 г (0.207 ммоль, 83%) в виде желтого кристаллического порошка.

Найдено, %: C 69.77; H 5.09; N 4.44. Для C33H25N2Cl2Sc вычислено, %: C 70.11; H 4.46; N 4.96.

Пригодные для РСА кристаллы получали в результате медленной диффузии гексана в раствор V в ТГФ. Судя по данным РСА, элементарная ячейка комплекса V содержит одну молекулу ТГФ. Эта молекула теряется при высушивании в вакууме.

РCA комплексов I–V проведен на дифрактометре Bruker Quest D8 (детектор Photon-III, MoKα-излучение, w-сканирования). Интенсивности отражений получены в программе SAINT [13]. Учет поглощения кристаллом проведен полуэмпирически по эквивалентным отражениям в программе SADABS [14]. Структуры расшифрованы прямым методом в программе SHELXT [15] и уточнены МНК в анизотропном полноматричном приближении по F2hkl в программе SHELXL-2018 [16]. При уточнении разупорядоченных фрагментов использованы ограничения для параметров атомных смещений и позиционных параметров (DFIX и EADP). Анализ разностных синтезов электронной плотности и параметров атомных смещений показал, что в кристаллах I, II и V наблюдается сильное разупорядочение растворителя (по-видимому, преимущественно ТГФ). Вклад данных разупорядоченных молекулы исключен из структурных факторов при помощи программы SQUEEZE [17]. Атомы водорода во всех структурах рассчитаны по модели жесткого тела (расстояние C–H = 0.980 Å для метильных, 0.990 Å для метиленовых и 1.000 Å для циклопентадиенильных атомов водорода) и уточнены в относительном изотропном приближении Uiso(H) = 1.2Ueq(C). Основные кристаллографические данные и параметры уточнения для соединений I–V приведены в табл. 1.

Координаты атомов и другие параметры структур I–V депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC № 2308607–2308611) deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Взаимодействие тетрагидрофуранатов хлоридов РЗЭ LnCl3(THF)x (Ln = La, Pr, Er, Lu, Sc; ТГФ = тетрагидрофуран) с трифенилциклопентадиенилкалием, а затем с бипиридином в тетрагидрофуране приводит к образованию гетеролигандных комплексов, содержащих в координационной сфере металла трифенилциклопентадиенильный и бипиридиновый лиганды.

Интересно, что подобное лигандное окружение иона РЗЭ — трифенилциклопентадиенильный и бипиридиновый лиганды в сочетании с двумя хлоридными лигандами — приводит к весьма разнообразной геометрии координационной сферы металла и, как следствие, к широкому разнообразию структур комплексов, одинаковых с точки зрения набора лигандов. В случае лантана и празеодима образуются биядерные комплексы [CpPh3Ln(Bipy)Cl(μ2-Cl)]2 (Ln = La (I), Pr(II); схема 1). Комплексы I и II были получены перекристаллизацией из смесей ТГФ–гексан в соотношении 1 : 1 в виде оранжево-желтых (I) и желто-зеленых (II) кристаллов мало растворимых в THF и не растворимых в толуоле.

 

Схема 1. Получение трифенилциклопентадиенил-бипиридиновых комплексов лантана и празеодима.

 

Строение I и II было установлено методом рентгеноструктурного анализа (рис. 1, табл. 1, 2). В биядерных изоструктурных комплексах I и II, молекулы которых расположены на центрах инверсии, фрагменты [CpPh3Ln(Вipy)Cl] соединены двумя мостиковыми хлоридными лигандами. Таким образом, каждый из катионов Ln3+ координирован трифенилциклопентадиенил-анионом, двумя мостиковыми и одним терминальным хлоридными лигандами и двумя атомами азота бипиридинового лиганда (координационное число металла равно 8). Лиганды образуют вокруг металлов псевдооктаэдрическое окружение, считая, что циклопентадиенильный лиганд занимает одну из вершин октаэдра. Расстояния Ln–Clтерм заметно короче расстояний Ln–Clмост (см. табл. 2), а значения углов CpцентроидLnClтерм в I и II составляют 105.4° и 104.7° соответственно.

 

Рис. 1. Строение комплекса I в представлении атомов эллипсоидами тепловых колебаний (ρ = 50%). Здесь и далее атомы водорода не показаны для упрощения рисунка.

 

Таблица 1. Основные кристаллографические данные и параметры уточнения для соединений I–V

Параметр

Значение

I

II

III

IV

V

Брутто формула

C66H50N4Cl4La2, C4H8O

C66H50N4Cl4Pr2, C4H8O

C37H33N2OCl2Er

C37H33N2OCl2Lu

C33H25N2OCl2Sc, C4H8O

М

1390.82

1394.79

759.81

767.52

637.51

T, K

110(2)

120(2)

100(2)

110(2)

110(2)

Кристаллическая система

Моноклинная

Моноклинная

Ромбическая

Ромбическая

Моноклинная

Пр. группа

P21/n

P21/n

Pbca

Pbca

P21/c

Z (Z´)

2 (1)

2 (1)

8 (1)

8 (1)

4 (1)

a, Å

17.852(2)

17.794(4)

16.4730(5)

16.4684(14)

14.746(3)

b, Å

10.1669(16)

10.134(2)

16.5182(5)

16.4320(18)

14.701(3)

c, Å

18.544(3)

18.503(4)

23.365(1)

23.306(2)

15.749(3)

β, град

109.348(4)

108.982(7)

90

90

109.49(3)

V, Å3

3175.6(8)

3155.0(12)

6357.7(4)

16.4684(14)

3218.4(13)

ρ(выч.), г см–3

1.445

1.454

1.588

1.617

0.427

μ, мм–1

1.541

1.735

2.840

3.333

0.689

F(000)

1392

1400

3032

3056

1328

2θmax, град (полнота)

52 (0.998)

54

58 (1.000)

48 (0.994)

58 (0.993)

Число измеренных отражений

21938

16280

46953

47223

22946

Число независимых отражений

6230

6800

6258

6208

8494

Число отражений с I > 2σ(I)

4416

3791

5019

4291

4514

Количество уточняемых параметров

202

344

388

388

343

R1 (I > 2σ(I))

0.0678

0.0863

0.0338

0.0393

0.0597

wR2 (все данные)

0.1668

0.2242

0.0843

0.0894

0.1596

GOOF

1.049

1.001

0.929

1.019

0.939

Остаточная электронная плотность (min/max), e Å–3

–1.745/1.882

–1.445/1.465

–0.719/0.984

–1.037/0.573

–0.354/0.342

 

Таблица 2. Основные структурные параметры трифенилциклопентадиенил-бипиридиновых комплексов

Комплекс

Длины связей Ln–Cl, Å

Длины связей Ln–N, Å

Длина связи Ln–O, Å

Расстояние

Ln–Cpцентроид, Å

Угол разворота фенильного кольца в положении 4, град

Углы разворота фенильных колец в положениях 1 и 2, град

Угол NLnN, град

I

2.739(3) (терм.); 2.928(2), 2.830(2) (мост.)

2.59(1)–2.69(1)

 

2.60

5.9

41.4, 34.0

58.6(4)–62.3(4)

II

2.689(3) (терм.); 2.793(3), 2.886(3) (мост.)

2.59(1)

 

2.542

12.0

34.0, 38.1

62.6(3)

III

2.5715(9), 2.5774(9)

2.451(3)–2.456(3)

2.452(2)

2.409

7.2

22.1, 50.5

66.8(1)

IV

2.539(1), 2.546(1)

2.411–2.412 (5)

2.437(4)

2.384

6.3

21.8, 51.5

67.92(15)

V

2.315(1), 2.324 (1)

2.315(3)–2.324(2)

 

2.209

6.8

43.3, 39.9

69.7(1)

 

Аналогичные реакции тетрагидрофуранатов эрбия, лютеция и скандия с трифенилциклопентадиенилкалием и бипиридином приводят к образованию моноядерных комплексов [CpPh3Ln(Вipy)Cl2(THF)] (Ln = Er, (III) Lu (IV)), [CpPh3Sc(Вipy)Cl2] (V) (схема 2).

 

Схема 2. Синтез комплексов III–V.

 

В отличие от лантана и празеодима, ионы которых имеют сравнительно большие ионные радиусы, остальные члены 4f-ряда дают моноядерные комплексы [CpPh3Ln(Вipy)Cl2(THF)] (III, IV) (КЧ 8) (Ln = Er, Lu), подобные описанным нами ранее [8] аналогичным три- и тетрафенилциклопентадиенильным комплексам Nd, Gd, Tb. Для скандия же, имеющего наименьший из всех РЗЭ ионный радиус, образуется комплекс [CpPh3Ln(Вipy)Cl2] (V) (КЧ 7). Как и в описанных ранее комплексах, в полученных соединениях присутствуют стэкинг-взаимодействия между фенильными заместителями циклопентадиенильных колец и бипиридиновыми лигандами. Особенности данных взаимодействий будут рассмотрены нами далее.

Комплексы III и IV изоструктурны, катион лантанида в них координирован циклопентадиенильным анионом, двумя хлоридными лигандами, двумя атомами азота бипиридина и атомом кислорода молекулы ТГФ (рис. 2). От комплексов более легких лантанидов комплексы III и IV отличаются, в первую очередь, геометрией бипиридинового лиганда: атом лантанида практически не выходит из плоскости бипиридинового лиганда.

 

Рис. 2. Строение комплекса IV в представлении атомов эллипсоидами тепловых колебаний (ρ = 50%).

 

Комплекс V от комплексов III и IV отличается отсутствием координированного с катионом металла тетрагидрофурана, КЧ(Sc) 7 (рис. 3). Координационный полиэдр металла можно описать как искаженную тетрагональную пирамиду, в вершине которой лежит циклопентадиенильный лиганд. Расстояние от скандия до плоскости ClClNN составляет 0.896 Å. Отсутствие в координационной сфере сольватной молекулы ТГФ, которая экранирует π-систему бипиридина, приводит к несколько другой межмолекулярной упаковке. Если во всех рассмотренных выше соединениях межмолекулярные взаимодействия преимущественно являются взаимодействиями Н…Н и С…Н, то в V реализуется стэкинг-взаимодействие с расстоянием С…С 3.45 Å (рис. 4).

 

Рис. 3. Строение комплекса V в представлении атомов эллипсоидами тепловых колебаний (ρ = 50%).

 

Рис. 4. Центросимметричные стэкинг-димеры в кристаллической структуре V.

 

Как нами отмечалось выше, в кристаллах I–V во всех случаях можно предположить наличие внутримолекулярного стэкинг-взаимодействия (рис. 5). Данный факт обусловлен тем, что в исследуемых комплексах хлорид-анионы и атомы азота располагаются приблизительно в одной плоскости (среднеквадратическое отклонение не более 0.05 Å). Указанная плоскость оказывается копланарной циклопентадиенильному лиганду, что, в свою очередь, способствует перекрыванию p-систем фенильных заместителей и бипиридинового лиганда. Учитывая, что фенильные заместители в положениях 1 и 2 всегда развернуты по отношению к циклопентадиенильному лиганду, единственной возможной парой циклов, которые могут образовывать стэкинг-взаимодействия, являются фенильный фрагмент в положении 4 циклопентадие нильного лиганда и бипиридин. Эффективность стэкинг-взаимодействия регулируется и ионным радиусом иона редкоземельного элемента.

 

Рис. 5. Характер наложения π-систем, вовлеченных во внутримолекулярные стэкинг-взаимодействия.

 

Следует отметить, что в трех различных типах комплексов (с точки зрения кристаллической симметрии) характер перекрывания p-систем фактически не меняется, а углы между фенильным заместителем в положении 4 и пиридиновым кольцом составляют 8.6° в комплексах I и II, 17° в III и IV и 19° в V. Кратчайшие расстояния между атомами углерода разных ароматических колец лежат в интервале 3.1–3.3 Å.

В результате данной работы были получены и структурно охарактеризованы моно- и биядерные гетеролигандные трифенилциклопентадиенилбипиридиновые комплексы РЗЭ, общей характеристикой которых является копланарное расположение двух различных p-систем (трифенилциклопентадиенильный лиганд и бипиридин), которые могут реализовывать стэкинг-взаимодействие. Интересно, что эта закономерность наблюдается как для моноядерных, так и для биядерных комплексов. Учитывая, что указанные p-системы могут выступать в качестве лигандов-антенн p-типа (трифенилциклопентадиенильный лиганд) и s-типа (бипиридин), это открывает возможность получения, с использованием данного набора лигандов, также и гетерометаллических комплексов, перспективных с точки зрения фотофизических свойств.

Авторы сообщают, что у них нет конфликта интересов.

ФИНАНСИРОВАНИЕ

Работа выполнена при поддержке Российского научного фонда (грант № 22-13-00312).

×

Авторлар туралы

D. Bardonov

Topchiev Institute of Petrochemical Synthesis, Russian Academy of Sciences; National Research University, Higher School of Economics

Email: roiter@yandex.ru
Ресей, Moscow; Moscow

K. Lysenko

National Research University, Higher School of Economics; Lomonosov Moscow State University

Email: roiter@yandex.ru
Ресей, Moscow; Moscow

S. Degtyareva

Topchiev Institute of Petrochemical Synthesis, Russian Academy of Sciences; National Research University, Higher School of Economics

Email: roiter@yandex.ru
Ресей, Moscow; Moscow

I. Nifantiev

Topchiev Institute of Petrochemical Synthesis, Russian Academy of Sciences; Lomonosov Moscow State University

Email: roiter@yandex.ru
Ресей, Moscow; Moscow

D. Roitershtein

Topchiev Institute of Petrochemical Synthesis, Russian Academy of Sciences; Zelinsky Institute of Organic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Хат алмасуға жауапты Автор.
Email: roiter@yandex.ru
Ресей, Moscow; Moscow

Әдебиет тізімі

  1. Arndt S., Okuda J. // Chem. Rev. 2002. V. 102. № 6. P. 1953.
  2. Edelmann F.T. // Comprehensive Organometallic Chemistry III, Elsevier, 2007. 190 p.
  3. Day B. M., Guo F. S., Layfield R.A. //Acc. Chem. Res. 2018. V. 51. № 8. P. 1880.
  4. Evans W.J., Davis B.L. // Chem. Rev. 2002. V. 102. № 6. P. 2119.
  5. Harder S., Naglav D., Ruspic C. et al. // Chem. Eur. J. 2013. V. 19. № 37. P. 12272.
  6. Kelly R.P., Bell T.D.M., Cox R.P. et al. // Organometallics. 2015. V. 34. № 23. P. 5624.
  7. Bardonov D.., Komarov P.D., Ovchinnikova V.I. et al. // Organometallics. 2021. V. 40. № 9. P. 1235.
  8. Bardonov D.A., Puntus L.N., Taidakov I.V. et al. // Mendeleev Commun. V. 32. № 2. P. 198.
  9. Roitershtein D.M., Puntus L.N., Vinogradov A.A. et al. // Inorg. Chem. 2018. V. 57. № 16. P. 10199.
  10. Edelmann F.T., Poremba P. // Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry (Herrman/Brauer) / Eds Edelmann F.T., Herrmann W.A., Stuttgart (Germany): Verlag, 1997. P. 34.
  11. Lochmann L., Trekoval J. // J. Organomet. Chem. 1987. V. 326. № 1. P. 1.
  12. Hirsch S.S., Bailey W.J.J. // Org. Chem. 1978. V. 43 № 21. P. 4090.
  13. Bruker. APEX-III. Madison (WI, USA): Bruker AXS Inc., 2019.
  14. Krause L., Herbst-Irmer R., Sheldrick G.M., Stalke D. // J. Appl. Crystallogr. 2015. V. 48. P. 3.
  15. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. A. 2015. V. 71. P. 3.
  16. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. C. 2013. V. 71. P. 3.
  17. Spek A.L. // Acta Crystallogr. C. 2015. V. 71 № 1. P. 9.

Қосымша файлдар

Қосымша файлдар
Әрекет
1. JATS XML
Жүктеу
2. Scheme 1. Preparation of triphenylcyclopentadienyl-bipyridine complexes of lanthanum and praseodymium.

Жүктеу (76KB)
Метадеректер
3. Scheme 2. Synthesis of complexes III–V.

Жүктеу (158KB)
Метадеректер
4. Fig. 1. The structure of complex I in the representation of atoms by ellipsoids of thermal vibrations (p = 50%). Hydrogen atoms are not shown here and further to simplify the drawing.

Жүктеу (174KB)
Метадеректер
5. Fig. 2. The structure of complex IV in the representation of atoms by ellipsoids of thermal vibrations (p = 50%).

Жүктеу (115KB)
Метадеректер
6. Fig. 3. The structure of complex V in the representation of atoms by ellipsoids of thermal vibrations (p = 50%).

Жүктеу (111KB)
Метадеректер
7. Fig. 4. Centrosymmetric stacking dimers in the crystal structure of V.

Жүктеу (216KB)
Метадеректер
8. Fig. 5. The nature of the superposition of -systems involved in intramolecular stacking interactions.

Жүктеу (110KB)
Метадеректер

© Российская академия наук, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».