Особенности синтеза 1,3-иминофосфина с 2,1,3-бензотиадиазольным заместителем и комплекса Pt с ним

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

При попытке осуществить синтез нового иминометилфосфина tBuC(Ph2P)=N-Btd (Btd = 2,1,3-бензотиадиазол) по трехстадийной схеме: 1) NH2-Btd + tBuC(=O)Cl → tBuC(=O)NH-Btd; 2) tBuC(=O)NH-Btd + SOCl2 → tBuC(Cl)=N-Btd; 3) tBuC(Cl)=N-Btd + Ph2PSiMe3 → tBuC(Ph2P)=N-Btd было обнаружено, что на второй стадии происходит хлорирование карбоцикла бензотиадиазольного фрагмента. Взаимодействие образующегося при этом имидоилхлорида tBuC(Cl)=N-(7-Cl-Btd) с Ph2PSiMe3 приводит к 1,3-иминометилфосфину tBuC(Ph2P)=N-(7-Cl-Btd) (PC=N). Побочными продуктами на этой стадии являются 1,3-аминометилфосфиноксид tBuC{Ph2P(O)}NH-(7-Cl-Btd) (POCN) и (Ph2POx)2, образующиеся в результате частичного окисления и гидролиза. Изучены реакции PC=N и POCN с [Pt(COD)Cl2] (COD = 1.3-циклооктадиен). В случае PC=N реакция приводит к комплексу [Pt(PC=N)2Cl2]. Во втором случае происходит разрыв связи P–C в POCN, из реакционной смеси выделены [PtCl2(Ph2POH)2](POCN) и [Pt(CH3CN){tBuC-NH-(7-Cl-Btd)}Cl]. Строение новых соединений установлено с помощью монокристального РСА (CCDC № 2335150 (tBuC(Cl) N-(7-Cl-Btd)), 2335152 (POCN · Et2O), 2335149 (Ph2POx)2, 2335153 ([Pt(PC=N)2Cl2]), 2335154 ([PtCl2(Ph2POH)2](POCN)), 2335151 ([Pt(CH3CN)(tBuC-NH-(7-Cl-Вbtd))Cl]).

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

Р. М. Хисамов

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН

Email: sukhikh@niic.nsc.ru
Россия, Новосибирск

С. Н. Конченко

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН

Email: sukhikh@niic.nsc.ru
Россия, Новосибирск

Т. С. Сухих

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: sukhikh@niic.nsc.ru
Россия, Новосибирск

Список литературы

  1. Bálint E., Tajti Á., Tripolszky A., Keglevich G. // Dalton Trans. 2018. V. 47. P. 4755.
  2. Smith M.B. // Molecules. 2022. V. 27. P. 6293.
  3. Sukhikh T.S., Khisamov R.M., Konchenko S.N. // Symmetry. 2023. V. 15. P. 157.
  4. Khisamov R.M., Sukhikh T.S., Konchenko S.N., Pushkarevsky N.A. // Inorganics. 2022. V. 10. P. 263.
  5. Khisamov R.M., Ryadun A.A., Konchenko S.N., Sukhikh T.S. // Molecules. 2022. V. 27. P. 8162.
  6. Baranov A.Y., Sukhikh T.S., Artem′ev A.V. // J. Struct. Chem. 2022. V. 63. P. 658.
  7. Rogovoy M.I., Bagryanskaya I.Y., Sadykov E.H. // J. Struct. Chem. 2023. V. 64. P. 1654.
  8. Rong M.K., Holtrop F., Slootweg J.C., Lammertsma K. // Coord. Chem. Rev. 2019. V. 380. P. 1.
  9. Huber T., Bauer J.O. // Chem. Eur. J. 2023. P. e202303760.
  10. Farkas G., Császár Z., Tóth-Farsang E. et al. // J. Organomet. Chem. 2023. V. 994. P. 122723.
  11. Liu R., Liu Y., Yang W., Li X., Feng L. // ACS Omega. 2023. V. 8. P. 18290.
  12. Reis Conceição N., Mahmoud A.G., Guedes da Silva M.F.C. et al. // Mol. Catal. 2023. V. 549. P. 113512.
  13. Radcliffe J.E., Batsanov A.S., Smith D.M., Scott J.A. et al. // ACS Catalysis. 2015. V. 5. P. 7095.
  14. van Dijk T., Burck S., Rong M.K. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2014. V. 53. P. 9068.
  15. Rong M.K., van Duin K., van Dijk T. et al. // Organometallics. 2017. V. 36. P. 1079.
  16. Kandel R., Huynh K., Dalgliesh L. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2016. V. 445. P. 117.
  17. Lee K.-F., Yang T., Tsang L.-Y. et al. // Organometallics. 2021. V. 40. P. 358.
  18. Kandel R., Schatte G., Jessop P.G. // Dalton Trans. 2019. V. 48. P. 12512.
  19. Fischer M., Steinert H., Schmidtmann M., Beckhaus R. // Dalton Trans. 2019. V. 48. P. 1936.
  20. Sheldrick G. // Acta Crystallogr. A. 2015. V. 71. P. 3.
  21. Sheldrick G. // Acta Crystallogr. 2015. V. 71. P. 3.
  22. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Crystallogr. 2009. V. 42. P. 339.
  23. Alexeev A.V., Gromilov S.A. // J. Struct. Chem. 2010. V. 51. P. 156.
  24. Alexeev A.V., Gromilov S.A. // J. Struct. Chem. 2010. V. 51. P. 744.
  25. Prescher C., Prakapenka V.B. // High Pressure Res. 2015. V. 35. P. 223.
  26. Afonin M.Y., Martynenko P.A., Kolybalov D.S. // Inorg. Chem. 2024. V. 63. P. 369.
  27. Sukhikh T.S., Kolybalov D.S., Khisamov R.M., Konchenko S.N. // J. Struct. Chem. 2022. V. 63. P. 1446.
  28. Nieger M., Schinkels B., Niecke E. // Experimental Crystal Structure Determination. CCDC 174103. 2002. https://doi.org/10.5517/cc5v57d.
  29. Dashti-Mommertz A., Neumüller B. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1999. V. 625. P. 954.
  30. Tam E.C.Y., Maynard N.A., Apperley D.C. // Inorg. Chem. 2012. V. 51. P. 9403.
  31. Khisamov R.M., Konchenko S.N., Sukhikh T.S. // J. Struct. Chem. 2022. V. 63. P. 2113.
  32. Hu C., Wang M., Han X., Fan J. // J. Phys. Chem. C. 2021. V. 125. P. 22346.
  33. Khisamov R.M., Ryadun A.A., Konchenko S.N., Sukhikh T.S. // Molecules. 2022. V. 27. P. 3857.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Схема 1. Общие подходы к синтезу 1,3-иминометилфосфинов

Скачать (77KB)
Метаданные
3. Рис. 1. Экспериментальная (exp.) и симулированная (sim.) порошковые дифрактограммы для [PtCl2(PC=N)2] (MoKα-излучение)

Скачать (187KB)
Метаданные
4. Схема 2. Синтез 1,3-иминометилфосфина PC=N

Скачать (152KB)
Метаданные
5. Схема 3. Побочная реакция образования 1,3-аминометилфосфиноксида POCN, проходящая в присутствии воздуха

Скачать (104KB)
Метаданные
6. Схема 4. Реакции иминометилфосфина PC=N и аминометилфосфинов PCN-Рbt [26] и POCN с [Pt(COD)Cl2]

Скачать (336KB)
Метаданные
7. Рис. 2. Строение разупорядоченной молекулы (Ph2POx)2, атомы H не показаны. Основная позиция показана цветом, минорная — черным. Указаны заселенности атомов P и O

Скачать (149KB)
Метаданные
8. Рис. 3. Строение одиночной молекулы 1,3-аминометилфосфина в POCN · 0.5Et2O (а) и пары молекул с контактом между атомами (C)H и O (б; остальные атомы H не показаны)

Скачать (214KB)
Метаданные
9. Рис. 4. Строение [PtCl2(Ph2POH)2](POCN) (а); атомы H за исключением участвующих в водородных связях не показаны, и [Pt(PC=N)2Cl2] (б), атомы H не показаны

Скачать (388KB)
Метаданные
10. Рис. 5. Строение [Pt(CH3CN){tBuC-NH-(7-Cl-Btd)}Cl] (а) и tBuC(Cl)=N-(7-Cl-Btd) (б)

Скачать (310KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».