Изучение влияния структуры элиминируемого лиганда на скорость восстановления комплексов кобальта(III)

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

С помощью спектроскопии ЯМР in situ исследовано восстановление гетеролептических комплексов кобальта(III) с бипиридиновыми лигандами, различающихся структурой молекулы модельного лекарственного препарата. Показано, что природа элиминируемого в процессе восстановления лиганда оказывает существенное влияние на скорость данного восстановления, что указывает на необходимость подбора оптимального комплекса кобальта для редокс-активируемой доставки конкретного лекарственного препарата.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

И. А. Никовский

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Email: khakina90@ineos.ac.ru
Россия, Москва

К. А. Спиридонов

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН; Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Email: khakina90@ineos.ac.ru
Россия, Москва; Москва

А. А. Даньшина

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН; Московский физико-технический институт (национальный исследовательский университет)

Email: khakina90@ineos.ac.ru
Россия, Москва; Долгопрудный

Е. А. Хакина

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: khakina90@ineos.ac.ru
Россия, Москва

Ю. В. Нелюбина

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Email: khakina90@ineos.ac.ru
Россия, Москва

Список литературы

  1. Jungwirth U., Kowol C.R., Keppler B.K. et al. // Antioxid. Redox. Signal. 2011. V. 15. P. 1085.
  2. Brown J.M., Wilson W.R. // Nat. Rev. Cancer. 2004. V. 4. P. 437.
  3. Denny W.A. // Cancer Invest. 2004. V. 22. P. 604.
  4. Graf N., Lippard S.J. // Adv. Drug. Deliv. Rev. 2012. V. 64 P. 993.
  5. Ware D.C., Siim B.G., Robinson K.G. et al. // Inorg. Chem. 1991. V. 30. P. 3750.
  6. Craig P.R., Brothers P.J., Clark G.R. et al. // Dalton Trans. 2004. V. 4. P. 611.
  7. Failes T.W., Cullinane C., Diakos C.I. et al. // Chem. Eur. J. 2007. V. 13. P. 2974.
  8. Karnthaler-Benbakka M.S.C., Groza M.S.D., Kryeziu M.K. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2014. V. 53. P. 12930.
  9. Palmeira-Mello M.V., Caballero A.B., Ribeiro J.M. et al. // J. Inorg. Biochem. 2020. V. 211. P. 111211.
  10. Souza I.S.A., Santana S.S., Gomez J.G. et al. // Dalton Trans. 2020. V. 49. P. 16425.
  11. Хакина Е.А., Никовский И.А., Бабакина Д.А. и др. // Коорд. химия. 2023. Т. 49. С. 27 (Khakina E.A., Nikovskii I.A., Babakina D.A. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2023. V. 49. P. 24). https://doi.org/10.1134/S1070328422700105
  12. Cioncoloni G., Senn H.M., Sproules S. et al. // Dalton Trans. 2016. V. 45. P. 15575.
  13. Vlcek A.A. // Inorg. Chem. 1967. V. 6. P. 1425.
  14. Ma D.-L., Wu C., Cheng S.-S. et al. // Int. J. Mol. Sci. 2019. V. 20. P. 341.
  15. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. A. 2008. V. 64. P. 112.
  16. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Cryst. 2009. V. 42. P. 339.
  17. Stamatatos T.C., Bell A., Cooper P. et al. // Inorg. Chem. Commun. 2005. V. 8. P. 533.
  18. Alvarez S. // Chem. Rev. 2015. V. 115. P. 13447.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
2. Рис. 1. Общий вид комплекса II, иллюстрирующий координационное окружение иона кобальта(III). Здесь и далее перхлорат-анионы не показаны, а неводородные атомы представлены в виде эллипсоидов тепловых колебаний (p = 30%). Нумерация приведена только для иона металла и симметрически-независимых гетероатомов.

Скачать (99KB)
3. Рис. 2. Фрагмент кристаллической упаковки комплекса II, иллюстрирующий образование 1D-цепей за счет стекинг-взаимодействия между бипиридиновыми лигандами (выделены розовым цветом).

Скачать (172KB)
4. Рис. 3. Динамика изменения спектра ЯМР 1Н с течением времени при восстановлении комплекса II аскорбиновой кислотой в атмосфере аргона (спектр зарегистрирован в смеси ацетонитрила-d3 и дейтерированной воды, 4 : 1 об.).

Скачать (153KB)
5. Рис. 4. Сравнение парамагнитных областей спектров ЯМР комплекса [Co(Bipy)3]ClO4 (сверху) и продуктов восстановления I (по центру) и II (снизу).

Скачать (121KB)
6. Рис. 5. Сравнение масс-спектров продуктов восстановления комплексов I (а) и II (б).

Скачать (190KB)
7. Рис. 6. Кинетические кривые расходования комплексов I и II при восстановлении аскорбиновой кислотой в атмосфере аргона.

Скачать (89KB)
8. Рис. 7. Зависимость логарифмов концентрации ln[C] комплексов I и II от времени реакции при восстановлении аскорбиновой кислотой в атмосфере аргона.

Скачать (84KB)
9. Схема 1.

Скачать (82KB)
10. Схема 2.

Скачать (163KB)

© Российская академия наук, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».