Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 50, № 6 (2024)
Статьи
Комплекс Sm(III) на основе 5-фенил-2,2´-бипиридина с остатком DTTA в положении С6: синтез, кристаллическая структура, фотофизические свойства
Аннотация
Синтезирован новый самариевый комплекс 5-фенил-2,2´-бипиридина с остатком DTTA (диэтилентриаминотетрауксусной кислоты) в положении С6 – [(L2)Sm2Na5(H2О)9(C2O4)]n (I), его структура изучена методом РСА (CCDC № 2217968). Устаноленно, что данный комплекс в кристалле представляет собой одномерный координационный полимер, причем фрагменты 2,2´-бипиридина не хелатируют катион Sm3+. Для комплекса показан люминесцентный отклик на добавление избытка катионов цинка.
356-362
Циклопентадиенильные комплексы диспрозия мономерного и полимерного строения на основе аценафтен-1,2-дииминового лиганда
Аннотация
Взаимодействие [Dpp-bian)DyI(Dme)2] (Dpp-bian = 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтен; Dme = CH3OCH2CH2OCH3) с Cp*K (Cp* = C5Me5) в толуоле и последующая кристаллизация из бензола приводят к образованию кристаллов 1D-координационного полимера [(Dpp-bian)DyIKCp*]n (I) ∙ 2.6 C6H6 (26%) и кристаллов мономерного комплекса [(Dpp-bian)DyCp*(Dme)] (II) ∙ 1.5 C6H6 (12%). Проведение этой же реакции в 1,2-диметоксиэтане и последующая кристаллизация из бензола позволяют выделить только комплекс II ∙ 1.5 C6H6 с выходом 48%. Полученные соединения охарактеризованы ИК и УФ-спектроскопией, элементным и термогравиметрическим анализом. Их молекулярные структуры установлены методом РСА (CCDC № 2298407 (I), 2298408 (II)).
363-373
Взаимодействие лиофильных цинк(II)порфиринов с бычьим сывороточным альбумином
Аннотация
Проведено палладий-каталитическое гетерелирование монобромфенилзамещенного порфирината цинка(II) малыми гетероциклами (бензотиазолом, бензоксазолом, N-метилбензимидазолом). В результате получены и идентифицированы органорастворимые несимметричные гетерилфенилзамещенные порфиринаты цинка(II). Спектральными методами изучено взаимодействие гетерилзамещенных порфиринатов цинка(II) с альфаспиральными белками на примере бычьего сывороточного альбумина в водно-органическом растворителе. Установлено, что при титровании исследуемых цинк(II)порфиринов альбумином в натрий-фосфатном буфере реализуется ряд равновесий, включая комплексообразование и агрегацию. Для порфиринов, содержащих остатки N-метилбензимидазола и бензоксазола, доминируют процессы самоагрегации, инициируемые поглощением белком молекул органического растворителя. Установлено, что более гидрофобный характер цинк(II)порфирина с остатком бензотиазола способствует протеканию процессов комплексообразования с белком. Показано, что фотохимические свойства цинк(II)порфирина с остатком бензотиазола, способность к фотоокислению альфаспирального белка, высокое сродство белка к указанному порфирину делают его перспективным кандидатом для оценки использования в фотодинамической инактивации.
374-384
Структурное разнообразие гетеролигандных 1,2,4-трифенилциклопентадиенил-бипиридиновых комплексов РЗЭ
Аннотация
Взаимодействие трифенилциклопентадиенилкалия и бипиридина с тетрагидрофуранатами хлоридов лантана, празеодима, эрбия, лютеция и скандия приводит к образованию биядерных [CpPh3Ln(Bipy)Cl(μ2-Cl)]2 (Ln = La (I), Pr (II)) и моноядерных [CpPh3Ln(Bipy)Cl2(THF)] (Ln = Er (III), Lu (IV), [CpPh3Sc(Bipy)Cl2] (V) комплексов (CpPh3 = 1,2,4-трифенилциклопентадиенил, Bipy = бипиридин). Уменьшение ионного радиуса иона РЗЭ в ряду La…Sc ведет к образованию моноядерных комплексов вместо биядерных и уменьшению координационного числа центрального иона. Вследствие копланарного расположения двух различных p-систем наблюдается стэкинг-взаимодействие между трифенилциклопентадиенильным лигандом и бипиридином. Молекулярное строение комплексов I–V установлено методом рентгеноструктурного анализа (CCDC № 2308609 (I), 2308608 (II), 2308610 (III), 2308611 (IV), 2308607 (V)).
385-393
Высокоэффективные катализаторы дегидрирования диметиламин-борана на основе полусэндвичевых иминофосфонамидных комплексов родия
Аннотация
Изучено дегидрирование диметиламин-борана (ДМАБ), катализируемое иминофосфонамидными комплексами родия(III) [Cp*RhCl{Ph2P(N–p-Tol)(NR)}] (Iа, R = p-Tol; Ib, R = Me), а также образующимися из них in situ фульвеновыми [(η4-C5Me4CH2)Rh(NPN)] (IIa, IIb) и диеновыми [(η4-C5Me5H)Rh(NPN)] (IIIa, IIIb) комплексами родия(I). Наиболее активными оказались катализаторы IIIa, IIIb, демонстрируя в толуоле при 40°С активность TOF 110 (IIIа) и 540 ч–1 (IIIb). В более полярном и координирующем ТГФ их активность значительно снижается. В то же время скорость дегидрирования ДМАБ комплексами Iа, Ib в 10–30 раз ниже, а фульвеновые комплексы IIa, IIb после активного начального периода (<20% конверсии) быстро дезактивируются. Кинетические исследования показали, что реакция имеет первый порядок по субстрату и по катализатору. Модельные ЯМР 11В эксперименты подтверждают, что реакция протекает через промежуточное образование мономера Me2N=BH2, который быстро димеризуется в (Me2N–BH2)2. На основании предварительных данных ЯМР 31Р и литературных сведений предположен механизм дегидрирования ДМАБ с образованием нестабильного гидридного интермедиата [Cp*RhH{Ph2P(N–p-Tol)(NR)}] (IVa, IVb).
394-401
Взаимодействие 2,3,4,5,6-пентафторбензамида с гидридом калия: неожиданная активация связи C–F и димеризация фторорганического лиганда
Аннотация
Взаимодействие гидрида калия с 2,3,4,5,6-пентафторбензамидом (FBAm) в диметоксиэтане приводит к активации связи C–F в пара-положении к группе C(O)NH2 с последующей димеризацией FBAm с образованием калиевой соли с одной свободной амидной группой. Строение биядерного продукта реакции {(DME)2K+[C6F5–C(O)N–C6F4–C(O)NH2]–}2 (I) установлено с помощью рентгеноструктурного анализа (CCDC 2311402), его чистота подтверждена методом ЯМР.
402-410