Зависимоcть активности и процесса in situ формирования ненанесенных сульфидных никель-вольфрамовых катализаторов совместного превращения пиридина и нафталина от содержания серы

Full Text

Ненанесенные сульфиды молибдена и вольфрама в течение многих лет являются объектами исследования различных научных групп. Сначала их использовали в процессах ожижения угля [1] и гидроконверсии тяжелого нефтяного сырья [2]. К настоящему моменту опубликован ряд обзорных исследований по данной тематике, например [3–6].

Известно, что биметаллические ненанесенные сульфиды молибдена и вольфрама (промотированные никелем или кобальтом) — эффективные катализаторы различных процессов: гидродеароматизации углеводородов [7], гидрообессеривания тиофенов [8–11], гидродеоксигенации фенолов [12, 13], жирных кислот, растительных масел [14, 15] и др.

Отдельно следует выделить направление, касающееся получения биметаллических ненанесенных сульфидов непосредственно в реакционной среде (in situ). В большинстве случаев для этого используют различные комбинации прекурсоров — источника молибдена/вольфрама и кобальта/никеля, а также источник серы для формирования сульфида. Так авторами [16] in situ из так называемых маслорастворимых прекурсоров — гексакарбонилов вольфрама и молибдена, никеля(II) и кобальта(II) 2-этилгексаноатов в присутствии добавок элементной серы был получен ряд сульфидных NiMo-, CoMo- и NiW-катализаторов гидродехлорирования 1,4-дихлорбензола. Было установлено, что наибольшую активность проявляет именно NiW-сульфидный катализатор, обеспечивающий практически полное превращение исходного субстрата, что авторы связывают с формированием наиболее высокодисперсных промотированных никелем частиц сульфида вольфрама. Следующая работа этого научного коллектива была посвящена исследованию вопроса о возможности гидрирования непредельных соединений в присутствии хлорорганических компонентов на примере смеси гептена-1 и 1,4-дихлорбензола также на NiW-катализаторе, сформированном in situ [17], в результате наблюдали синергетический эффект: в присутствии олефина гидродехлорирование протекало активнее.

В цикле работ авторов [18–20] показано, что при разложении in situ нафтенатов никеля и кобальта, гексакарбонилов молибдена и вольфрама, также в присутствии добавок элементной серы формируются высокодисперсные промотированные сульфиды молибдена/вольфрама, катализирующие процессы гидрирования замещенных нафталинов, антрацена, гидрообессеривания тиофена и замещенных дибензотиофенов в системе Н₂O/СO. В работе [21] для получения сульфидных NiMo катализаторов гидрирования ими были выбраны уже водорастворимые соли — молибдат аммония и нитрат никеля. Однако ранее нашими коллегами было проведено сравнительное исследование никель-вольфрамовых сульфидных катализаторов гидродеароматизации, полученных in situ из различных соединений никеля и вольфрама: комплексной соли [BMPip]₂Ni(WS₄)₂, водорастворимых солей никеля и вольфрама, а также из маслорастворимых прекурсоров — W(CO)₆ и Ni(C₇H₁₅COO)₂ [22]. Было установлено, что использование именно маслорастворимых прекурсоров позволяет достичь высокой степени сульфидирования и промотирования никелем формируемых частиц сульфида вольфрама и именно этот катализатор проявил наибольшую активность в гидрировании нафталина и гидродеароматизации/гидрообессеривании легкого газойля каталитического крекинга.

Помимо актуальности проблемы гидрирования ароматических соединений и удаления гетероатомов в процессах гидрообессеривания, гидродеоксигенации, гидродехлорирования важной является задача удаления азота. Несмотря на то, что его содержание в нефтяном сырье невелико и не превышает 1 мас.% [23], все чаще ставится цель вовлечь в переработку альтернативные источники углеводородов, где содержание азота выше, к примеру, сланцевую нефть, где по некоторым данным содержится более 2 мас.% азота [24]. Или биомассу, которая в зависимости от происхождения может содержать до 10 мас.% азота [25, 26]. Анализ литературных данных показал ограниченность сведений по применению промотированных биметаллических ненанесенных катализаторов на основе сульфидов молибдена и/или вольфрама в процессах деазотирования. Авторами работы [27] описан метод приготовления гранулированных сульфидных NiMoW-катализаторов гидроочистки без носителя и изучено влияние атомного соотношения Ni/Mo/W на свойства и активность в гидроочистке прямогонного вакуумного газойля. Установлено, что состав катализатора не оказывает существенного влияния на степень гидродеазотирования. Работы, посвященные исследованию свойств промотированных дисперсных сульфидных вольфрамовых или молибденовых катализаторов гидродеазотирования, формируемых in situ, к настоящему моменту не опубликованы.

Выше отмечено, что для получения in situ сульфидных катализаторов используют элементную серу; в условиях проведения гидрогенизационных процессов образуется сероводород [19], содержание которого будет зависеть от количества серы, вводимого в реакционную систему. В работе [28] показано, что H₂S влияет на гидродеазотирование азотсодержащих соединений в присутствии сульфидного катализатора NiMo/Al₂O₃, — значительно увеличивается скорость разрывов связей C–N, а скорость стадий гидрирования немного уменьшается. Это связывают с преобразованием анионных вакансий серы, необходимых для гидрирования, в группы –SH, которые, как предполагается, активны в разрыве связи C–N.

Авторами [29] исследовано влияние добавки нафталина (2 мас.%), хинолина (0.5 мас.%) и H₂S (0.35 мас.%) на превращение дибензотиофена (ДБТ) в присутствии ненанесенного NiMoW-сульфидного катализатора, полученного методом гидротермального синтеза. Было показано, что при введении H₂S процесс превращения ДБТ протекает по пути гидрогенолиза, добавление хинолина приводит к существенному снижению степени превращения ДБТ, а нафталин оказывает незначительное влияние на конверсию ДБТ.

Цель данного исследования — оценка зависимости активности и характеристики формируемых in situ из маслорастворимых прекурсоров сульфидных катализаторов превращения смесей нафталин–пиридин различного состава, от количества вводимой в систему элементной серы.

Экспериментальная часть

Все используемые в работе реагенты применяли без проведения дополнительной стадии очистки. Для формирования in situ NiW-сульфидных катализаторов использовали 2-этилгексаноат никеля(II) Ni(C₇H₁₅COO)₂ (78%-ный раствор в 2-этилгексановой кислоте, Sigma-Aldrich), гексакарбинил вольфрама W(CO)₆ (99.99%, Sigma-Aldrich) и элементную серу (99.9% ООО Компонент-Реактив). В качестве субстратов использовали пиридин (99%, Sigma-Aldrich) и нафталин (99%, Sigma-Aldrich), а в качестве растворителя н-октан (99%, Sigma-Aldrich).

Процесс проводили в реакторе периодического действия автоклавного типа объемом 45 мл. Для предварительных экспериментов с чистыми пиридином и нафталином в реактор помещали 2 г раствора, содержащего н-октан (0.015 моль) и пиридин (0.001 моль) или нафталин (0.0015 моль), далее добавляли 2-этилгексаноат никеля(II) и гексакарбонил вольфрама в количестве 7.3×10^–5 и 1.5×10^–4 моль соответственно, а также элементную серу в количестве 6×10^–4 или 1.5×10^–3 моль.

Для экспериментов со смесями пиридина и нафталина в реактор помещали 2 г раствора, содержащего н-октан (0.015 моль) и нафталин (0.0015 моль), добавляли пиридин в количестве от 2.5×10^–5 до 0.002 моль (что составляло от 0.1 до 9 мас.% смеси). Далее добавляли прекурсоры никеля и вольфрама и элементную серу в количествах, указанных выше. Автоклав заполняли водородом до уровня давления 5 МПа, далее нагревали до 380°C при постоянном перемешивании и выдерживали в течение 5 ч. По окончании времени реактор охлаждали до комнатной температуры.

Анализ продуктов превращения проводили на хроматографе Кристаллюкс-4000 М (ООО НПФ Мета-хром, Россия), снабженном пламенно-ионизационным детектором, капиллярной колонкой с неподвижной жидкой фазой SРB-1 (30 м × 0.25 мм × 0.25 мкм, Superlco), газ-носитель — гелий. Качественный анализ состава полученных жидких продуктов проводили на газожидкостном хроматографе Trace 1310 GC (Thermo Scientific, Германия), снабженном моноквадрупольным масс-спектрометром ISQ 7000 (энергия ионизации 70 эВ) и капиллярной колонкой Varian VF-5MS (30 м × 0.25 мм × 0.25 мкм), газ-носитель — гелий.

Для проведения физико-химического анализа сформированные in situ NiW-катализаторы после проведения реакции отделяли от продуктов центрифугированием, промывали н-октаном, затем ацетоном, сушили в токе аргона и далее хранили в атмосфере инертного газа.

Фазовый состав катализаторов определяли методом рентгенофазового анализа (РФА) на приборе Rigaku Rotaflex RU-200 (Rigaku, Япония) с CuK_α-излучением, со скоростью вращения 1°/мин и шагом 0.04° в диапазоне 5°–100° 2θ. Качественный анализ фазового состава образцов был проведен с использованием базы данных порошковых дифрактограмм PDF-2 ICDD.

Структуру и морфологию катализаторов определяли методом просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ) с использованием электронного микроскопа Tecnai Osiris TM (Tecnai Osiris FEI, США) с ускоряющим напряжением 200 кэВ. Полученные снимки были обработаны с использованием программного комплекса GATAN Digital Micrograph. Карты распределения элементов были получены методом энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии с использованием высокоуглового кольцевого темнопольного детектора (HAADF).

На основании статистического анализа, проведенного после обработки микрофотографий, определяли среднюю длину сульфидных частиц $\left(\stackrel{-}{L}\right)$ и среднее число слоев $\left(\stackrel{-}{N}\right)$ в сульфидном пакете:

$\stackrel{-}{L}=\frac{\sum I_i}{n},$ (1)

где l_i — длина i-го кристаллита, n — число кристаллитов;

$\stackrel{-}{N}=\frac{\sum _{}{N}_i{n}_i}{n},$ (2)

где n — число кристаллитов с N_i слоев.

Считая, что сформированные частицы имеют гексагональную форму, рассчитывали геометрические характеристики сульфидных частиц по методу, предложенному в [30]: число атомов W вдоль одной стороны кристаллита WS₂ $\left(n_i\right)$,

$n_i=\frac{10\times {\displaystyle \frac{\stackrel{-}{L}}{3.2}}+1}{2},$ (3)

число атомов W, расположенных на ребрах кристаллита WS₂ (W_e),

$W_e=\left(6n_i-12\right)·\stackrel{-}{N},$ (4)

число атомов W, расположенных на углах кристаллита $W{S}_2\left(W_c\right)$,

$W_c=6\stackrel{-}{N},$ (5)

общее число атомов W в средней частице WS₂ (W_T),

$W_T=\left(3n_i^2-3n_i+1\right)·\stackrel{-}{N};$ (6)

дисперсность частиц (D)

$D=\frac{W_c+W_e}{W_T}.$ (7)

Фазовый состав поверхности полученных катализаторов определяли методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) с помощью электронного спектрометра PREVAC EA15 (Prevac, Польша) с источником излучения AlK_α (hν = 1486.74 эВ, 150 Вт). Спектр Cls (BE = = 284.8 эВ) был использован для калибровки.

Абсолютное содержание фаз WS₂ (C_WS2) и Ni–W–S (C_NiWS) на поверхности катализаторов, а также степень промотирования атомами Ni кристаллитов WS₂ p(Ni/W) рассчитывали по формулам, приведенным в [21].

Результаты и их обсуждение

Нафталин и пиридин — классические субстраты, используемые для тестирования катализаторов гидродеароматизации и гидродеазотирования. В том числе нашей исследовательской группой именно на примере превращения нафталина и его замещенных исследовали закономерности формирования и свойства сульфидных катализаторов, получаемых in situ из карбонила вольфрама и этилгексаноата никеля [31, 32]. Процессы гидродеазотирования на таких каталитических системах ранее, как отмечали выше, не исследовались. Гидродеазотирование пиридина, согласно литературным данным [33, 34], протекает согласно следующим стадиям: насыщение гетероциклического кольца с образованием пиперидина, за которым следует раскрытие пиперидинового кольца с образованием пентиламина, далее пентена-1 и затем гидрирование с образованием пентана. Азот удаляется в виде аммиака.

Предварительные эксперименты по превращению пиридина и нафталина (табл. 1) показали, что независимо от количества вводимой в реакционную систему серы наблюдается исчерпывающее деазотирование пиридина, в продуктах превращения обнаруживаются только пентан и пентены с селективностью образования 92 и 8% соответственно. Нафталин практически полностью гидрируется до декалинов (цис- и транс-).

 

Таблица 1. Состав продуктов превращения пиридина и нафталина (380°C, 5.0 МПа Н₂, 5 ч, 7.3×10^–5 моль Ni, 1.5×10^–4 моль W)

Субстрат	Субстрат / W, мольн.	S/W, мольн.	Состав продуктов превращения, %
			пентан	пентены	тетралин	декалины
Пиридин	10/1	4/1	92	8	–
		10/1	93	7
Нафталин	10/1	4/1	–		3	97
		10/1			1	99

 

Гидрогенизационные процессы переработки как традиционного углеводородного сырья, так и альтернативных источников углеводородов предполагают протекание сразу нескольких процессов, потому исследование превращения смесей различных тестовых субстратов обосновано. Увеличении количества вводимого пиридина в реакционную смесь от 0.1 до 1 мас.% практически не влияет на долю декалинов в продуктах (рис. 1а, б) независимо от количества вводимой элементной серы, доля декалинов составляет 94–97 мас.%. Более существенное снижение содержания продуктов полного гидрирования нафталина до 86 (рис. 1а) и 84 мас.% (рис. 1б) наблюдали при введении 3 и 2 мас.% пиридина соответственно. Наибольшее снижение гидрирующей активности (51 мас.% декалинов) наблюдали при максимально введенном количестве пиридина (9 мас.%) в систему (рис. 1б).

 

Рис. 1. Зависимость состава продуктов гидрирования нафталина от содержания пиридина в реакционной смеси при соотношении S/W: (a) 4/1 мольн. и (б) 10/1 мольн. (380°C, 5.0 МПа Н₂, 5 ч, 7.3×10^–5 моль Ni, 1.5×10^–4 моль W).

 

Степень превращения пиридина также зависит от состава реакционной смеси (рис. 2а, б). При мольном отношении нафталин/пиридин не превышающем 2, пиридин практически полностью превращается в пентан, доля пентенов в продуктах не превышает 7% (рис. 2б). Увеличение содержания нафталина (отношения нафталин/пиридин от 15 до 60 мольн.) приводит к существенному росту доли непревращенного пиридина — до 12 и 19% при мольном соотношении S/W 4/1 и 10/1 соответственно. Как и в случае чистого пиридина (табл. 1), пиперидин и пентиламин в продуктах не обнаруживали.

Полученные закономерности превращения смесей пиридин–нафталин согласуются с литературными данными о том, что предпочтительная адсорбция азотсодержащих соединений на активных каталитических центрах может ингибировать протекание прочих процессов, в том числе гидрирование ароматических соединений [35]. В работе [36] отмечено, что высокое молярное соотношение H₂S/пиридин способствует образованию пентана и пентенов, положительное влияние H₂S на скорость разрыва связи C–N гораздо более выражено, чем уменьшение скорости гидрирования за счет конкурентной хемосорбции между H₂S и H₂ на поверхности катализатора. В нашем же случае увеличение количества серы в реакционной системе, а следовательно, количества образующегося H₂S, не привело к росту содержания продуктов деазотирования, напротив, степень превращения пиридина снизилась (рис. 2б).

 

Рис. 2. Зависимость состава продуктов превращения пиридина от мольного отношения нафталин/пиридин в реакционной смеси при соотношении S/W: (a) 4/1 мольн.; (б) 10/1 мольн. (380°C, 5.0 МПа Н₂, 5 ч, 7.3×10^–5 моль Ni, 1.5×10^–4 моль W).

 

Для оценки влияния количества вводимой в реакционную среду серы на структурные и текстурные характеристики формируемых in situ сульфидных катализаторов после проведения эксперимента были выделены два образца, обозначенные как NiW_4 и NiW_10, полученные при соотношении S/W равном 4 и 10, соответственно, и прочих стандартных условиях проведения экспериментов (380°C, 5.0 МПа Н₂, 5 ч, 7.3×10^–5 моль Ni, 1.5×10^–4 моль W, отношение нафталин/пиридин = 3/1 мольн.)

Методом энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии установлено, что атомы Ni, W и S по поверхности образцов сформированных катализаторов NiW_4 и NiW_10 распределены равномерно (элементные карты приведены в дополнительных материалах).

По данным РФА, образцы сульфидных катализаторов NiW_4 и NiW_10 слабо кристаллизованы, о чем свидетельствует уширение рефлексов на дифрактограммах образцов (рис. 3а, б). Дифракционные спектры исследованных образцов подобны, наблюдается рефлекс при 2θ ≈ 14.4°, соответствующий фазе WS₂ (согласно PDF № 2-131), базальная плоскость (002) [37]. Увеличение количества сульфидирующего агента не привело к изменению интенсивности рефлексов. Отсутствие на дифрактограммах рефлексов, соответствующих фазам Ni, Ni_xS_y, NiO, позволяет предположить, что атомы промотора хорошо диспергированы в фазе WS₂ [38].

 

Рис. 3. Дифрактограммы образцов катализаторов, сформированных in situ (380°C, 5.0 МПа Н₂, 5 ч, 7.3×10^–5 моль Ni, 1.5×10^–4 моль W, нафталин/пиридин = 3/1 мольн.): 1 — NiW_4; 2 — NiW_10.

 

По данным метода ПЭМ, катализаторы характеризуются типичной для сульфидов слоистой структурой (рис. 4а–г). Межплоскостное расстояние 6.0 ± 0.1 Å указывает на базальную плоскость (002) фазы WS₂ [39]. На микрофотографиях, полученных при высоком разрешении видны структуры с межплоскостным расстоянием 2.0 ± 0.1 Å (рис. 4в, д), что соответствует плоскости решетки (200) NiO [40], а также с расстояниями 2.8 ± 0.1 Å и 3.9 ± 0.1 Å (рис. 4д), соответствующим плоскостям (110) и (101) Ni₃S₂ [41].

 

Рис. 4. Микрофотографии образцов катализаторов, сформированных in situ (380°C, 5.0 МПа Н₂, 5 ч, 7.3×10^–5 моль Ni, 1.5×10^–4 моль W, нафталин/пиридин = 3/1 мольн.): а, б, в — NiW_4; г, д, е — NiW_10.

 

Характеристики сульфидных частиц катализаторов NiW_4 и NiW_10 (табл. 2) определены на основании результатов статистической обработки ПЭМ снимков.

 

Таблица 2. Основные характеристики и фазовый состав сульфидных частиц катализаторов NiW_4 и NiW_10

Характеристика	NiW_4	NiW_10
По данным ПЭМ
$\stackrel{-}{L}$, нм	7.1	5.5
$\stackrel{-}{N}$	3.4	3.9
ni	11.5	9.1
We	193.8	166.1
Wc	20.4	23.4
WT	1235.0	866.3
D	0.1	0.2
По данным РФЭС
$C_{NiWS}$	1.3	1.4
$C_{W{S}_2}$	4.9	3.6
p(Ni/W)	0.26	0.39

 

Установлено, что при большем содержании серы в реакционной системе образуются более дисперсные сульфидные частицы (образец NiW_10, табл. 2). Высокодисперсные сульфидные частицы содержат больше краевых и угловых активных центров [42], что ведет к росту активности в гидрогенизационных процессах. Однако в нашем случае это практически не влияет на активность в гидрировании нафталина и деазотировании пиридина, состав продуктов (рис. 1, рис. 2) на катализаторах NiW_4 и NiW_10 отличается несущественно, соответственно, 96 и 94 мас.% тетралинов (гидрирование нафталина), 97 и 99 мас.% продуктов деазотирования пиридина. Можно предположить, что не только дисперсность сульфидных частиц определяет активность формируемых катализаторов. Как хорошо видно по микрофотографиям ПЭМ (рис. 4а, г) для катализатора NiW_4 характерно более широкое распределение частиц по длине (рис. 2 в разделе “Дополнительные материалы”) и они имеют изогнутую форму. Авторы [43], исследуя ненанесенные MoS₂ катализаторы гидрообессеривания, установили, что изогнутые частицы MoS₂, несмотря на меньшую концентрацию краевых активных центров, оказываются более активными. Вероятно, активные центры образуются в местах изгибов. В работе [44] описан схожий эффект, установлено, что ненанесенные MoS₂ катализаторы с изогнутыми частицами активны в отношении гирирования 1-метилнафталина.

По данным метода РФЭС, исследованные катализаторы имеют близкий элементный состав поверхности (табл. 3). Спектры уровней Ni2p, W4f, S2p, зарегистрированные для образцов катализаторов NiW_4 и NiW_10, подобны. На рис. 5 представлена деконволюция спектров Ni2p, W4f, S2p образца NiW_10.

 

Таблица 3. Элементный состав поверхности катализаторов

Катализатор	Атомные концентрации, ат.٪			Атомное соотношение
	W	Ni	S	Ni/W	S/(Ni + W)
NiW_4	7.7	2.0	26.4	0.26	2.7
NiW_10	6.3	2.5	22.1	0.39	2.5

 

Рис. 5. Деконволюция спектров: (а)W_4f, (б) Ni_2p и (в) S_2p уровней NiW_10 катализатора.

 

Деконволюция W_4f уровня (рис. 5а) позволила установить присутствие трех форм вольфрама: сульфидной WS₂, оксисульфидной WO_xS_y и оксидной WO, о чем свидетельствует наличие соответствующих сигналов на спектрах (рис. 5) [37, 45]. Никель находится в трех состояниях: сульфидном Ni_хS_у, оксидном NiO и в составе смешанной никель-вольфрам сульфидной фазы Ni–W–S [21, 45] (рис. 4б). Сера в составе катализатора преимущественно присутствует в сульфидной форме S^2–, а также сульфатной SO₄^2– и S₂^2– [21, 46] (рис. 5в).

Данные о концентрации обнаруженных на поверхности катализаторов фаз, рассчитанных по спектрам после их деконволюции, представлены в табл. 4. Существенного различия фазового состава поверхности образцов катализаторов не установлено.

 

Таблица 4. Содержание фаз, определенное по спектрам РФЭС катализаторов

Элемент		NiWS_4		NiWS_10		Состояние
		E, эВ	доля,%	E, эВ	доля,%
W4f	4f7/2	32.5	64.4	32.5	58.0	WS2
	4f5/2	34.7		34.6
	4f7/2	33.1	21.2	33.1	22.8	WOxSy
	4f5/2	35.2		35.2
	4f7/2	36.2	14.4	36.1	19.2	WO3
	4f5/2	38.2		38.2
Ni2p	2p3/2	852.6	13.9	852.6	12.6	NiхSy
	2p1/2	869.9		870.0
	2p3/2	853.6	66.4	853.7	55.5	Ni–W–S
	2p1/2	871.0		871.0
	2p3/2	856.5	19.7	856.5	31.9	NiO
	2p1/2	873.9		874.1
S2p	2p3/2	162.0	84.1	162.0	76.1	S2–
	2p1/2	163.0		163.1
	2p3/2	163.2	13.1	163.4	18.4	S22–
	2p1/2	164.3		164.4
	2p3/2	168.8	2.8	168.8	5.4	SO42–
	2p1/2	169.9		169.9

 

Активной фазой сульфидных никель-вольфрамовых катализаторов является смешанная никель-вольфрам сульфидная фаза Ni–W–S, которая формируется при замещении атомами никеля краевых атомов вольфрама в кристаллите WS₂ [45, 47], высокое содержание которой обеспечивает гидрирующую активность катализатора. На основании данных по элементному составу поверхности катализаторов (табл. 3) и содержанию фаз, рассчитанному по спектрам РФЭС (табл. 4), определены абсолютное содержание NiS₂ и Ni–W–S фаз, а также степень промотирования атомами никеля кристаллитов WS₂ (табл. 2). Установлено, что при формировании сульфидного катализатора при большем содержании серы формируются более частицы WS₂ с большей степенью промотирования (образец NiW_10).

Заключение

Таким образом, впервые в присутствии сформированных in situ сульфидных никель-вольфрамовых катализаторов проведен процесс совместного превращения нафталина и пиридина. Показано, что состав продуктов гидрирования нафталина и гидродеазотирования пиридина зависит от состава реакционной смеси и количества серы, используемой для получения никель-вольфрамового катализатора. Предположено, что процесс конкурирующей адсорбции на активных центрах оказывает большее влияние на распределение продуктов превращения исследованных субстратов, чем структурные и текстурные особенности катализаторов, формируемых при различном содержании серы.

Благодарности

Работа выполнена с использованием оборудования ЦКП “Аналитический центр проблем глубокой переработки нефти и нефтехимии” ИНХС РАН.

Финансирование работы

Работа выполнена в рамках государственного задания ИНХС РАН.

Конфликт интересов

Автор Максимов А.Л. является главным редактором журнала “Нефтехимия”. Остальные авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов, требующего раскрытия в данной статье.

About the authors

Мария Игоревна Князева

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева РАН

Author for correspondence.
Email: knyazeva@ips.ac.ru
ORCID iD: 0000-0001-9054-0905

к. х. н.

Russian Federation, 199991, Москва

Айгуль Фанисовна Зиниатуллина

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева РАН

Email: knyazeva@ips.ac.ru
ORCID iD: 0000-0001-5902-0194
Russian Federation, 199991, Москва

Татьяна Сергеевна Кучинская

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева РАН

Email: knyazeva@ips.ac.ru
ORCID iD: 0000-0002-2908-0353
Russian Federation, 199991, Москва

Антон Львович Максимов

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева РАН

Email: knyazeva@ips.ac.ru
ORCID iD: 0000-0001-9297-4950

д. х. н., чл.- корр. РАН

Russian Federation, 199991, Москва

References

Supplementary files