Термодинамическое исследование полибромидных комплексов теллура

Cover Page

Cite item

Full Text

Abstract

Давление насыщенного и ненасыщенного пара Br2 над твердыми полибромтеллуратами состава (cation)2{[TeBr6](Br2)} (cation = Me4N+, Et4N+) измерено методом статической тензиметрии с мембранными нуль-манометрами в широком интервале температур. Из экспериментальных данных определена термическая стабильность этих соединений (Tразл), доказана физико-химическая модель парообразования, рассчитаны термодинамические характеристики процесса испарения брома, связывающего фрагменты анионов полибромтеллуратов (∆прT, ∆прT, lnp = f(T)), а также оценены энергии связи октаэдров [TeBr6] с Br2 (∆свG°T). Проведено сравнение полученных результатов с изученными ранее полибромидными комплексами висмута.

Full Text

Термодинамическое исследование полибромидных комплексов теллура1

ВВЕДЕНИЕ

История химии полигалогенидных соединений насчитывает уже более двух сотен лет [1], тем не менее интерес к ним не угасает [2, 3]. В последние несколько лет было получено достаточно большое количество экспериментальных результатов, среди которых особенно можно отметить развитие концепции галогенной связи [4, 5] для описания специфических взаимодействий в подобных системах. Существенно расширен ряд менее стабильных полихлоридных соединений с анионами различного состава [6–11]. Серия работ группы Шевелькова [12–16] в области полииодидных соединений, в том числе соединений висмута(III) и сурьмы(III), представляет интерес как с точки зрения фундаментального понимания природы галогенных взаимодействий, так и для потенциальных применений в фотовольтаических системах. Практическое применение полибромидных соединений связано в основном с цинк-бромными проточными редокс-батареями, в которых бромиды крупных органических катионов используются для связывания молекулярного брома, тем самым увеличивая ресурс аккумулятора [17–19]. Для оптимизации получения функциональных материалов необходимо изучение термодинамических свойств этих соединений: термической стабильности полигалогенидных комплексов и количественных характеристик возможных химических превращений, происходящих в процессе работы с этими соединениями.

Ранее нашей группой была получена серия полибромидов теллура(IV) [20, 21], термическая устойчивость которых была изучена методом термогравиметрического анализа (ТГА). Наиболее термически стабильными оказались полибромотеллураты с тетраметил- и тетраэтиламмонийными катионами ((cation)2{[TeBr6](Br2)} ((cation)2{[TeBr6](Br2)}, где cation = Me4N+, Et4N+) [21]: небольшая потеря массы (до 10–15%) начинается примерно с 373 К, а резкая потеря массы (до 80–90%), вероятно, связанная с разложением матрицы (cation)2[TeBr6], наблюдается при Т = 631 К для комплекса с катионом Me4N+ и при Т = 568 К для комплекса с катионом Et4N+. В данной работе изучение термического поведения полибромотеллуратов проведено методом статической тензиметрии с мембранными нуль-манометрами, предоставляющим более детальную информацию о физико-химических свойствах этих соединений. Ранее этот метод был применен для исследования процессов испарения брома из полибромовисмутатных комплексов (PyH)3[Bi2Br9(Br2)] и (N-MePy)3[Bi2Br9(Br2)] [22]. В результате была установлена термическая стабильность комплексов, доказана обратимость процесса вплоть до температуры разложения бромвисмутатной матрицы и впервые получены термодинамические характеристики изученных процессов. Таким образом, настоящая работа является продолжением исследований термодинамических аспектов формирования полибромидных комплексов на примере соединений теллура(IV) с катионами четвертичных аммонийных оснований.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Синтез и идентификация исследуемых комплексов (Me4N)2{[TeBr6](Br2)} (I) и (Et4N)2{[TeBr6](Br2)} (II) подробно описаны в нашей работе [21]. Синтезированные соединения, представляющие собой мелкие темно-красные кристаллы, были идентифицированы методами элементного (C, H, N), рентгенофазового и рентгеноструктурного анализов.

Структура анионов изучаемых комплексов, согласно кристаллографическим исследованиям [21], показана на рис. 1.

 

Рис. 1. Анионная часть комплексов I и II [21]. Атомы теллура – бордовые, атомы брома – оливковые.

 

Совокупность указанных методов анализа позволяет утверждать, что для исследований были приготовлены однофазные образцы состава C8H24N2TeBr8 (I) и C16H40N2TeBr8 (II) с суммарным содержанием примесей менее 0.1 мас. %.

Для измерения давления пара над твердыми полибромтеллуратами был использован статический метод с мембранными нуль-манометрами системы Новикова–Суворова [23], изготовленными из пирексового стекла. Основные характеристики тензиметрической установки подробно описаны в работах [24, 25]: давление измерялось с точностью ±60 Па, температура ±0.5 К. Точность определения массы образца составляла 0.0001 г, объем мембранного нуль-манометра измерялся с точностью 0.05 см3. Предварительно взвешенный образец соединения загружали в мембранный манометр и откачивали при комнатной температуре в динамическом вакууме (1.3 Па) в течение получаса; затем манометр отсоединяли от вакуумной системы с помощью газовой горелки и помещали в установку. Давление измерялось после достижения равновесия при заданной температуре. Для контроля установления равновесия переход к следующей температуре осуществлялся после совпадения двух-трех измерений с интервалом от 10 мин до 15 мин при фиксированной температуре. Измерение давления проводилось как при нагревании, так и при охлаждении манометра. Время, необходимое для достижения равновесия при нагревании манометра для комплекса I, было значительно больше (20–60 ч), чем для комплекса II (3–25 ч). Это связано с различием структур исследуемых соединений: рассчитанная из рентгеноструктурных данных, плотность комплексов I и II составляет 2.615 и 2.379 г/см3 соответственно [21] и, таким образом, соединение с тетраметиламмонийным катионом упаковано гораздо более плотно, что может затруднять выход молекулярного брома в газовую фазу. При охлаждении манометра времени для установления равновесия требовалось намного больше, поэтому было измерено всего несколько точек, которые хорошо согласуются с точками, полученными при нагревании (см. ниже), что свидетельствует о достижении равновесия.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Тензиметрические эксперименты были проведены в широком интервале давлений (110 ≤ p, Па ≤ 77530), температур (292.7 ≤ T, K ≤ 543.8) и концентраций Br2 (0.32 ≤ mBr2/V, г дм-3 ≤ 4.61). С каждым из исследуемых комплексов было проведено по четыре эксперимента. Условия проведения экспериментов приведены в табл. 1. Здесь m — масса образца, помещенного в манометр, mBr2 – масса молекулярного брома, связывающего [TeBr6]2--анионы (см. рис. 1). По аналогии с полибромидами висмута [22] предполагалось, что именно этот бром переходит в газовую фазу при проведении экспериментов:

Me4N2TeBr6Br2тв.=Me4N2TeBr6тв.+Br2г.Et4N2TeBr6Br2тв.=Et4N2TeBr6тв.+Br2г. (1)

 

Таблица 1. Условия проведения тензиметрических экспериментов: m — масса образца, mBr2 – масса молекулярного брома, связывающего [TeBr6]2--анионы, V — объем манометра

Эксперимент

m, г

mBr2, г

V, см3

mBr2/V, г дм-3

I

1

0.0827

0.0144

10.35

1.42

2

0.0427

0.0075

15.77

0.47

3

4

0.0391

0.0330

0.0068

0.0058

10.79

17.91

0.63

0.32

II

1

0.0479

0.0074

16.68

0.44

2

3

4

0.0376

0.1750

0.0670

0.0058

0.0272

0.0104

18.17

5.91

7.24

0.32

4.60

1.44

 

Экспериментальные данные представлены в табл. 2 и на рис. 2, а, б, в виде зависимости lgp(1/T). Данные, полученные на охлаждении манометра, в табл. 2 подчеркнуты. Данные, полученные после разложения комплексов, выделены курсивом.

 

Таблица 2. Экспериментальные давления насыщенного и ненасыщенного пара p, полученные при температурах T, для процесса перехода в газовую фазу Br2, связывающего [TeBr6]2--анионы в соединениях I и II. Данные, полученные на охлаждении, подчеркнуты, данные после разложения выделены курсивом.

№ эксп. точки

T, K

p, Pa

№ эксп. точки

T, K

p, Pa

№ эксп. точки

T, K

p, Pa

1

2

3

4

5

6

7

8

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

(I)

насыщ.

418.7

438.5

493.3

478.3

502.9

513.0

526.1

532.2

(I)

насыщ.

443.4

458.8

468.6

478.0

488.1

498.2

508.7

509.8

513.3

ненасыщ.

518.1

523.3

533.5

543.5

543.8

(I)

насыщ.

401.0

452.6

462.3

472.3

482.8

492.1

502.1

512.5

522.1

485.5

эксп. 1

пар

520

1200

6550

4250

8560

11180

15510

18260

эксп. 2

пар

1450

2340

3180

4250

5690

7530

9980

10300

11250

пар

12670

12880

13520

14100

27690

эксп. 3

пар

300

1880

2670

3530

4910

6440

8370

10970

14080

5290

1

2

3

4

5

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

15

1

2

3

4

5

6

7

(I)

насыщ.

412.8

432.8

442.6

462.3

473.1

(II)

насыщ.

317.3

324.6

333.9

344.1

353.9

363.6

373.3

368.6

378.1

383.1

ненасыщ.

392.9

398.1

408.1

насыщ.

358.6

294.4

(II)

насыщ.

343.6

353.6

363.8

373.3

ненасыщ.

383.5

378.3

насыщ.

292.8

эксп. 4

пар

450

950

1300

2600

3710

эксп. 1

пар

460

610

1080

1580

2440

3580

5260

4380

6290

7440

пар

9130

9270

9870

пар

3670

1390

эксп. 2

пар

1580

2420

3640

5230

пар

6430

6280

пар

110

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

15

16

17

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

(II)

насыщ.

298.3

315.3

325.6

335.1

345.4

355.3

364.6

374.4

384.8

393.4

403.8

413.3

423.4

433.3

443.3

453.1

300.1

(II)

насыщ.

294.8

324.4

334.3

344.3

353.8

363.8

373.6

383.8

393.8

398.5

эксп. 3

пар

180

427

708

1099

1721

2601

3792

5469

7911

10582

14900

21660

31900

44270

59400

77530

39340

эксп. 4

пар

120

630

1020

1610

2420

3630

5270

7630

10710

12580

 

Разделение экспериментальных данных на насыщенный и ненасыщенный пар, а также на точки разложения отчетливо видно на рис. 2. В области насыщенного пара, где еще не весь Br2, связывающий [TeBr6]2- анионы, вышел в газовую фазу, давление изменяется по экспоненциальному закону. Следует отметить, что в этой области давление при фиксированной температуре не зависит от концентрации исходного соединения (m/V), т.е. процесс парообразования является моновариантным. Ненасыщенный пар наблюдается, когда весь Br2 вышел в газовую фазу и давление изменяется с температурой по закону идеального газа (для комплекса I — эксперимент 2, для комплекса II — эксперименты 1, 2). Сплошными стрелками на рис. 2 обозначены точки, измеренные на охлаждении манометра. Следует заметить, что процесс парообразования имеет обратимый характер, если точки на охлаждении сняты до разложения исследуемых комплексов.

 

Рис. 2. Зависимости давления пара Br2 от температуры в координатах lgp–1000/T для комплексов I (а) и II (б). Значками изображены экспериментальные точки, прямые проведены по точкам насыщенного и ненасыщенного пара, сплошными стрелками обозначены точки, измеренные на охлаждении манометра.

 

Необратимое разложение комплексов характеризуется отклонением от прямых насыщенного (комплекс II, эксп. 3) и ненасыщенного пара (комплекс I, эксп. 2 и комплекс II, эксп. 1), а также необратимым изменением давления (несовпадение значений давления при нагревании и охлаждении). Последняя точка эксп. 2 комплекса I, а для комплекса II точки № 14, 15 эксп. 1 и точка № 17 эксп. 3 заметно отклоняются от прямых насыщенного и ненасыщенного пара, поскольку в них уже присутствует давление продуктов разложения матрицы (cation)2[TeBr6]. Более наглядно температуры разложения комплексов показаны на рис. 3, где представлено количество брома, перешедшего в газовую фазу, рассчитанное в каждой экспериментальной точке (Ti,, pi,) j-го эксперимента, в процентах от исходного количества Br2 в навеске (mBr2):

mBr2,i=piVjMBr2/R/Ti, %Br2,i=mBr2,i×100 /mjBr2. (2)

 

Рис. 3. Процентное содержание брома (от исходного в навеске (mBr2)) в газовой фазе над комплексами I и II в зависимости от температуры. Стрелками вниз обозначены точки, измеренные на охлаждении манометра, стрелками вверх — температуры разложения комплексов.

 

Как видно из рис. 3, в точках выхода в ненасыщенный пар весь Br2, связывающий [TeBr6]2-анионы (mBr2, см. табл. 1), перешел в газовую фазу, что соответствует предложенной физико-химической модели парообразования (1). На этом же рисунке отчетливо видны температуры начала необратимого разложения матрицы (cation)2[TeBr6] в комплексах I и II: 529 ± 3 К и 406 ± 2 К соответственно. Они существенно ниже температур, определенных методом ДТА/ТГ в работе [20]. Но поскольку статический метод является прямым методом измерения давления (а оно более чувствительный параметр, чем потеря веса) и достижение равновесных значений (p, T) в этом методе гарантировано, нашим данным следует отдать предпочтение.

Экспериментальные данные моновариантного равновесия насыщенного пара были аппроксимированы следующим уравнением:

ln(p/p°)±2σ=AЦB/T, σ2=a/T2Цb/T+c, (3)

где p° – стандартное давление 101325 Па, σ2 = f(T) – дисперсия рассчитанного давления. Аппроксимация была проведена с использованием функции правдоподобия, позволяющей получить несмещенные оценки искомых параметров [26]. Искомыми параметрами были энтальпии и энтропии процессов (1) при средних температурах из измеренного интервала (461.5 K для I и 349.5 K для II), поскольку в литературе отсутствуют данные о теплоемкости твердофазных участников процесса. Результаты обработки приведены в табл. 3, погрешности даны для 95-процентного доверительного интервала.

Отклонения экспериментальных данных от рассчитанных по уравнениям из табл. 3 приведены на рис. 4. Отклонения не превышают предельной ошибки измерения давления и носят случайный характер, что говорит об отсутствии систематических ошибок измерений.

 

Таблица 3. Температурная зависимость давления насыщенного пара ln(p/p°) ± 2σ = AB/T, где p° – стандартное давление 101325 Па, σ2 – дисперсия рассчитанного давления, энтальпии (ΔпрTср) и энтропии (ΔпрS°Tср) процессов (1) при средних температурах из исследуемых интервалов (ΔT)

Комплекс

ΔT, K

ln(p/p°) = f(T), σ2 = f(T)

ΔпрH°Tср, кДж моль-1

ΔпрS°Tср, Дж К-1 моль-1

I

401–522

11.062 – 6805.8/T

30.787/T2 – 0.2454/T + 0.00012

56.6 ± 0.1

92.0 ± 0.2

II

295–404

10.894 – 5173.6/T

140.04/T2 – 1.4986/T + 0.0010

43.0 ± 0.2

90.6 ± 0.5

 

Рис. 4. Отклонения экспериментальных давлений (pe) от рассчитанных по уравнениям из табл. 3 (pc).

 

На рис. 5 приведены результаты исследования полибромидных комплексов теллура и изученных ранее полибромидных комплексов висмута [22]. Из рисунка видно, что бром имеет большую летучесть (и, следовательно, менее прочные связи с анионами матрицы) в случае комплекса II – (Et4N)2{[TeBr6](Br2)}, что, несомненно, связано с природой катионов исследуемых соединений.

 

Рис. 5. Температурная зависимость давления насыщенного пара брома над комплексами I и II, изученными в данной работе, над полибромидными комплексами висмута [22] и жидким бромом [27].

 

Оценка энергии связи димеров Br2 с анионами в комплексах I и II, а также в изученных ранее (PyH)3[Bi2Br9(Br2)] и (N-MePy)3[Bi2Br9(Br2)] [22] проведена по следующей схеме:

свG°T=-RTlnp/p°, (4)

где ln(p/p°) характеризует процесс, обратный изученному нами, т.е. соединение молекул Br2(г) с анионами матрицы. Расчет произведен для Т = 402 К, поскольку эта температура входит во все исследованные интервалы температур. Результаты расчета приведены в табл. 4.

 

Таблица 4. Энергия Гиббса процесса связывания газообразного Br2 с анионами комплексов полибромидов при Т = 402 К

Процесс

-∆свG°402, кДж/моль

(Me4N)2[TeBr6](тв.) + Br2(г) = (Me4N)2{[TeBr6](Br2)}(тв.)

19.6 ± 0.1

(Et4N)2[TeBr6](тв.) + Br2(г) = (Et4N)2{[TeBr6](Br2)}(тв.)

6.6 ± 0.2

(PyH)3[Bi2Br9](тв.) + Br2(г) = (PyH)3[Bi2Br9(Br2)](тв.)

10.6 ± 0.2

(N-MePy)3[Bi2Br9](тв.) + Br2(г) = (N-MePy)3[Bi2Br9(Br2)](тв.)

12.6 ± 0.3

 

Из таблицы видно, что самая сильная связь брома с анионом возникает в комплексе I, а самая слабая — в комплексе II. В полибромидах висмута зависимость силы связи от катиона не столь резкая, как в полибромидах теллура.

Таким образом, методом статической тензиметрии с мембранными нуль-манометрами изучен процесс выхода в газовую фазу молекул брома, связывающих [TeBr6]2- анионы в полибромидных комплексах (Me4N)2{[TeBr6](Br2)} и (Et4N)2{[TeBr6](Br2)}. Исследуемые комплексы стабильны до температур 529 ± 3 К ((Me4N)2{[TeBr6](Br2)}) и 406 ± 2 К ((Et4N)2{[TeBr6](Br2)}). Обратимость изученных процессов указывает на возможность получения новых полибромидов непосредственно из паров Br2 и твердого бромтеллурата. Из экспериментальных данных впервые получены прецизионные физико-химические характеристики полибромтеллуратов, представляющие интерес как для практического их использования (например, в фотогальванике), так и для синтеза новых супрамолекул, базирующихся на связи (Br···Br).

ФИНАНСИРОВАНИЕ РАБОТЫ

Исследование выполнено при поддержке Министерства науки и высшего образования Российской Федерации (проект № 121031700314-5 и 121031700313-8).

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

1 Материалы XV симпозиума с международным участием. Новосибирск, 3–7 июля 2023 г.

×

About the authors

Л. Н. Зеленина

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения РАН; Новосибирский государственный университет

Author for correspondence.
Email: zelenina@niic.nsc.ru
Russian Federation, Новосибирск; Новосибирск

Т. П. Чусова

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения РАН

Email: zelenina@niic.nsc.ru
Russian Federation, Новосибирск

Н. А. Коробейников

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения РАН

Email: zelenina@niic.nsc.ru
Russian Federation, Новосибирск

А. Н. Усольцев

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения РАН

Email: zelenina@niic.nsc.ru
Russian Federation, Новосибирск

References

  1. Pelletier, J., Caventou J. // Ann Chim Phys. 1819. V. 10. P. 142.
  2. Svensson P.H., Kloo L. // Chem. Rev. 2003. V. 103. No 5. P. 1649. https://doi.org/10.1021/cr0204101.
  3. Sonnenberg K., Mann L., Redeker F.A. et al. // Angew. Chemie — Int. Ed. 2020. V. 59. No 14. P. 5464. https://doi.org/10.1002/anie.201903197.
  4. Desiraju G.R., Shing Ho P., Kloo L. et al. // Pure Appl. Chem. 2013. V. 85. No 8. P. 1711. https://doi.org/10.1351/PAC-REC-12-05-10.
  5. Cavallo G., Metrangolo P., Milani R. et al. // Chem. Rev. 2016. V. 116. No 4. P. 2478. https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.5b00484.
  6. Korobeynikov N.A., Usoltsev A.N., Abramov P.A. et al. // Inorganics. 2023. V. 11. № 1. P. 25. https://doi.org/10.3390/inorganics11010025.
  7. Keil H., Sonnenberg K., Müller C. et al. // Angew. Chemie Int. Ed. 2021. V. 60. No 5. P. 2569. https://doi.org/10.1002/anie.202013727.
  8. Brückner R., Haller H., Steinhauer S. et al. // Ibid. 2015. V. 54. No 51. P. 15579. https://doi.org/10.1002/anie.201507948.
  9. Sonnenberg K., Pröhm P., Schwarze N. et al. // Ibid. 2018. V. 57. No 29. P. 9136. https://doi.org/10.1002/anie.201803486.
  10. Voßnacker P., Wüst A., Müller C. et al. // Ibid. 2022. V. 61. No 43. e202209684. https://doi.org/10.1002/anie.202209684.
  11. Korobeynikov N.A., Usoltsev A.N., Kolesov B.A. et al. // CrystEngComm. 2022. V. 24. No 17. P. 3150. https://doi.org/10.1039/D2CE00210H.
  12. Shestimerova T.A., Yelavik N.A., Mironov A.V. et al. // Inorg. Chem. 2018. V. 57. No 7. P. 4077. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.8b00265.
  13. Shestimerova T.A., Mironov A.V., Bykov M.A. et al. // Molecules. 2020. V. 25. No 12. P. 2765. https://doi.org/10.3390/molecules25122765.
  14. Bykov A.V., Shestimerova T.A., Bykov M.A. et al. // Int. J. Mol. Sci. 2023. V. 24. No 3. P. 2201. https://doi.org/10.3390/ijms24032201.
  15. Shestimerova T.A., Bykov M.A., Grigorieva A.V. et al. // Mendeleev Commun. 2022. V. 32. No 2. P. 194. https://doi.org/10.1016/j.mencom.2022.03.014.
  16. Shestimerova T.A., Golubev N.A., Bykov M.A. et al. // Molecules. 2021. V. 26. No 18. P. 5712. https://doi.org/10.3390/molecules26185712.
  17. Küttinger M., Loichet Torres P.A., Meyer E. et al. // Chem. — A Eur. J. 2022. V. 28. No 13. e202103491. https://doi.org/10.1002/chem.202103491.
  18. Küttinger M., Riasse R., Wlodarczyk J. et al. // J. Power Sources. 2022. V. 520. P. 230804. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2021.230804.
  19. Wu W., Luo J., Wang F. et al. // ACS Energy Lett. 2021. V. 6. P. 2891. https://doi.org/10.1021/acsenergylett.1c01146.
  20. Usoltsev A.N., Adonin S.A., Novikov A.S. et al. // CrystEngComm. 2017. V. 19. No 39. P. 5934. https://doi.org/10.1039/C7CE01487B.
  21. Usoltsev A.N., Adonin S.A., Abramov P.A. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2018. V. 2018. No 27. P. 3264. https://doi.org/10.1002/ejic.150+273201800383.
  22. Zelenina L.N., Chusova T.P., Isakov A.V. et al. // J. Chem. Thermodyn. Elsevier Ltd, 2020. V. 141. P. 105958. https://doi.org/10.1016/j.jct.2019.105958.
  23. Суворов А.В. Термодинамическая химия парообразного состояния. Л.: «Химия», 1970. С. 46.
  24. Zelenina L.N., Chusova T.P., Vasilieva I.G. // JCT. 2013. V. 57. P. 101. http://dx.doi.org/10.1016/j.jct.2012.08.005.
  25. Зеленина Л.Н., Чусова Т.П., Сапченко С.А. и др. // ЖНХ. 2023. Т. 68. № 2. С. 174 (Zelenina L.N., Chusova T.P., Sapchenko S.A, Gelfond N.V. // Russian Journal of Inorganic Chemistry. 2023. V. 68. Р. 140) doi: 10.31857/S0044457X22601274.
  26. Титов В.А., Коковин Г.А. / Математические методы в химической термодинамике. Новосибирск: «Наука», 1980. С. 98.
  27. Гурвич Л.В. ИВТАНТЕРМО — автоматизированная система данных о термодинамических свойствах веществ // Вест. АН СССР. 1983. 3. С. 54. (L.V. Gurvich. IVTANTHERMO — Automated data system on thermodynamic properties of substances. Moscow: Nauka, 1983 (in Russian)).

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
2. Fig. 1. Anionic part of complexes I and II [21]. Tellurium atoms are maroon, bromine atoms are olive.

Download (202KB)
3. Fig. 2. Dependences of Br2 vapour pressure on temperature in lgp-1000/T coordinates for complexes I (a) and II (b). The icons represent experimental points, the straight lines are drawn along the points of saturated and unsaturated vapour, the solid arrows indicate the points measured on cooling of the manometer.

Download (176KB)
4. Fig. 3. Percentage bromine content (from initial in the suspension (mBr2)) in the gas phase over complexes I and II as a function of temperature. Down arrows indicate points measured on the cooling gauge, up arrows indicate decomposition temperatures of the complexes.

Download (111KB)
5. Fig. 4. Deviations of experimental pressures (pe) from those calculated by equations from Table 3 (pc).

Download (80KB)
6. Fig. 5. Temperature dependence of the saturated vapour pressure of bromine over complexes I and II studied in this work, over polybromide complexes of bismuth [22] and liquid bromine [27].

Download (95KB)

Copyright (c) 2024 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».