Термодинамические свойства карбосиланового дендримера шестой генерации с концевыми триметилсилилсилоксановыми группами

Толық мәтін

Сверхразветвленные полимеры представляют собой трехмерные молекулы с древовидной структурой и высокой плотностью ветвления [1]. В последние годы особое внимание исследователей уделяется этому классу соединений благодаря их функциональности и уникальности физических и химических свойств [2, 3]. Среди полимеров, обладающих сверхразветвленной архитектурой, наиболее перспективными представителями являются дендримеры – макромолекулярные нанообъекты регулярного строения, характеризующиеся монодисперсностью и функциональностью поверхностного слоя [4–6]. Благодаря структурной упорядоченности и многообразию по химической природе, дендримеры используются для создания высокотехнологичных наноматериалов, обладающих магнитными, оптическими и другими свойствами [7]. Также в настоящее время дендримеры находят широкое применение в биомедицине в качестве носителей для контролируемой доставки противовирусных и противоопухолевых препаратов, в тканевой инженерии и диагностике [8–10].

Наиболее важными представителями кремнийсодержащих дендримеров являются карбосилановые (Si–C) и силоксановые (Si–O) дендримеры [11–13]. Они характеризуются хорошей растворимостью в органических растворителях, высокой термической стабильностью и низкими значениями температуры расстеклования по сравнению с линейными полимерами.

Определение комплекса стандартных термодинамических характеристик дендримеров методами прецизионной калориметрии в широком диапазоне температур позволило установить и проанализировать практически важные зависимости свойств от состава и структуры соединений [14–20].

Данная работа является продолжением исследований и посвящена калориметрическому изучению карбосиланового дендримера шестой генерации с концевыми триметилсилилсилоксановыми группами G6[OSi(СH₃)₃]₂₅₆ в температурной области 6–600 K, а именно определению теплоемкости в указанном интервале температур; выявлению возможных физических превращений и определению их термодинамических характеристик; расчету стандартных термодинамических функций дендримера для области от T → 0 до 600 K, а также стандартной энтропии его образования при T = 298.15 K.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Характеристики изученного образца. На рис. 1 приведена структура исследуемого карбосиланового дендримера G6[OSi(СH₃)₃]₂₅₆, где G6 – номер генерации дендримера, [OSi(СH₃)₃]₂₅₆ – фрагмент концевых групп дендримера и их количество. Образец был получен и охарактеризован в Институте синтетических полимерных материалов им. Н. С. Ениколопова РАН (г. Москва). Состав и строение дендримера были подтверждены методами элементного анализа, ¹Н, ¹³C и ²⁹Si ЯМР-спектроскопии [21].

 

Рис. 1. Молекулярная структура карбосиланового дендримера шестой генерации с концевыми триметилсилилсилоксановыми группами G6[OSi(СH3)3]256.

 

При расчете молярной массы дендримера (M(C₁₇₇₆H₄₅₇₂Si₅₀₉О₂₅₆) = 44331.12 г/моль) была использована таблица стандартных атомных масс, рекомендованная ИЮПАК [22].

Аппаратура и методики измерений. Температурная зависимость теплоемкости дендримера G6[OSi(СH₃)₃]₂₅₆ в области температур 6–318 K была определена с использованием полностью автоматизированного адиабатического вакуумного калориметра БКТ-3 (АО “Термис”, Московская обл.). Подробное описание конструкции установки и методики измерений опубликовано в работах [23, 24]. Поверку калориметра проводили посредством измерения теплоемкости эталонных образов синтетического сапфира и бензойной кислоты [25].

Перед измерением теплоемкости калориметрическая ампула с веществом была заполнена сухим гелием особой чистоты для улучшения теплопроводности системы до давления 5 кПа. В качестве хладагентов были использованы жидкие гелий и азот в интервалах температур. Для проведения калориметрического опыта в ампулу было загружено 0.2348 г исследуемого дендримера G6[OSi(СH₃)₃]₂₅₆. Образец был взвешен на аналитических весах Shimadzu AUX 220 (Япония); точность взвешивания составляла ±0.0001 г. Скорость нагревания ампулы с веществом составляла 0.2 K/мин. Было установлено, что калориметр позволяет определить теплоемкость соединения с относительной стандартной неопределенностью u_r(C_p^o) = 0.02 в области температур 6–15 K, u_r(C_p^o) = 0.005 в интервале температур 15–40 K, u_r(C_p^o) = 0.002 в температурной области 40–318 K; стандартная неопределенность u(T) = 0.01 K.

Теплоемкость карбосиланового дендримера G6[OSi(СH₃)₃]₂₅₆ в области T = (300–600) K была измерена с помощью дифференциального сканирующего калориметра DSC204 F1 Phoenix (NETZSCH-Gerätebau, Германия). Методика проведения эксперимента и устройство прибора детально изложены в работах [26, 27] и программном обеспечении NETZSCH Proteus Software. Калибровку ДСК осуществляли посредством определения характеристик плавления высокочистых образцов индия, висмута, цинка, олова, ртути, калия, хлорида цезия и бифенила. В результате было установлено, что калориметр позволяет определять температуры фазовых превращений со стандартной неопределенностью u(T) = 0.5 K.

Для определения C_p^o дендримера были выполнены три последовательных измерения: базовой линии, стандартного образца (корунда) и исследуемого образца. Эксперимент проводили в атмосфере аргона при скорости потока газа 50 мл/мин; скорость нагревания ампулы с веществом составляла 5 K/мин. Таким образом, калориметр позволяет определить теплоемкость вещества с относительной стандартной неопределенностью u_r(C_p^o) = 0.02 в температурной области 300–600 K.

Термогравиметрический (ТГ) анализ карбосиланового дендримера G6[OSi(СH₃)₃]₂₅₆ был проведен с помощью термомикровесов TG 209 F1 Iris (NETZSCH, Германия) в температурном интервале 300–850 K в атмосфере аргона. Скорость нагревания ампулы с веществом составляла 5 K/мин. Результаты анализа показали, что температура начала разложения исследуемого дендримера T = 600 K (потеря массы – 2%). Термогравиметрическая кривая для дендримера G6[OSi(СH₃)₃]₂₅₆ представлена на рис. 2.

 

Рис. 2. ТГ-кривая карбосиланового дендримера G6[OSi(СH3)3]256; Δm/m – потеря массы.

 

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Теплоемкость. Кривая температурной зависимости теплоемкости карбосиланового дендримера G6[OSi(СH₃)₃]₂₅₆ представлена на рис. 3. Экспериментальные значения C_p^o дендримера приведены в табл. 1 (серии 1–4 получены с использованием адиабатического вакуумного калориметра; серия 5 – с помощью ДСК).

 

Рис. 3. Температурная зависимость теплоемкости карбосиланового дендримера G6[OSi(СH3)3]256: AВ – аморфное (стеклообразное) состояние; CF – аморфное (расстеклованное) состояние; DE – проявление “наноразмерного эффекта” (вставка на рисунке), Tg – температура расстеклования.

 

Исследуемый дендример был охлажден от комнатной температуры до температуры начала измерений (T = 6.09 K) со скоростью 0.02 K/с. При последующем нагревании дендримера в интервале T = (179–200) K наблюдается его расстеклование (рис. 3, участок BC, серия 1 табл. 1). Выявленный переход воспроизводился при охлаждении и повторном нагревании образца в том же температурном интервале (табл. 1, серия 4).

 

Таблица 1. Экспериментальные значения теплоемкости [кДж/(K моль)] карбосиланового дендримера шестой генерации с концевыми триметилсилилсилоксановыми группами G6[OSi(СH₃)₃]₂₅₆, M(C₁₇₇₆H₄₅₇₂Si₅₀₉О₂₅₆) = 44331.12 г/моль

Т, K	Cp,m	Т, K	Cp,m	Т, K	Cp,m
Серия 2		13.87	2.857	54.64	18.53
6.09	0.543	14.28	2.994	57.05	19.43
6.26	0.561	14.69	3.168	59.49	20.17
6.43	0.578	15.11	3.310	61.10	20.70
6.59	0.601	15.52	3.491	64.38	21.71
6.75	0.624	15.93	3.637	66.84	22.66
6.92	0.648	16.36	3.817	69.31	23.55
7.09	0.664	16.78	3.971	71.78	24.56
7.25	0.713	17.21	4.171	74.27	25.40
7.42	0.736	17.64	4.309	76.76	26.36
Серия 3		18.07	4.506	79.26	27.20
7.11	0.694	18.51	4.680	81.77	28.01
7.28	0.719	18.95	4.819	84.28	28.79
7.45	0.760	19.39	4.956	86.79	29.72
7.62	0.800	19.84	5.177	Серия 1
7.79	0.838	21.02	5.587	82.17	28.16
8.19	0.954	23.02	6.322	86.35	29.61
8.72	1.13	25.07	7.093	89.69	30.60
9.11	1.25	27.17	7.929	92.21	31.40
9.70	1.45	29.31	8.690	94.73	32.14
10.01	1.51	31.48	9.550	97.26	32.75
10.29	1.63	33.69	10.37	99.79	33.46
10.67	1.76	35.93	11.21	102.32	34.37
11.05	1.91	38.19	12.09	104.86	34.99
11.43	2.03	40.48	12.87	107.40	35.74
11.83	2.15	42.79	13.78	109.95	36.35
12.23	2.29	45.13	14.65	112.50	36.88
12.63	2.47	47.49	15.52	115.06	37.58
13.04	2.60	49.86	16.44	117.61	38.24
13.45	2.73	53.00	17.68	120.17	38.97
122.73	39.39	203.00	72.22	301.23	80.92
125.30	40.15	205.61	72.29	305.32	81.41
127.88	40.76	208.23	72.39	309.89	82.14
130.45	41.44	210.87	72.62	314.42	82.74
133.02	42.23	213.50	72.76	318.25	83.01
135.60	42.97	216.12	72.84	Серия 4
138.18	43.50	218.75	72.98	172.57	52.10
140.76	44.10	221.38	73.23	175.15	52.72
143.35	44.87	224.01	73.44	178.11	53.66
145.93	45.58	226.93	73.46	180.78	54.41
148.52	46.25	229.34	73.60	183.31	55.32
151.11	46.84	231.92	73.72	185.92	56.56
153.69	47.58	234.52	74.12	188.59	58.23
156.29	48.13	237.16	74.26	191.13	60.91
158.88	48.84	240.54	74.48	193.72	66.29
161.47	49.58	244.08	75.05	196.16	70.91
164.07	50.14	247.63	75.43	198.93	71.88
166.66	50.68	251.19	75.76	201.44	72.03
169.29	51.43	254.75	76.18	204.11	72.26
171.89	51.92	258.31	76.56	206.76	72.29
174.48	52.72	261.88	77.00	209.34	72.39
177.08	53.39	265.46	77.48	Серия 5
179.68	54.11	269.04	77.77	300.5	80.9
182.28	55.06	272.62	78.10	303.5	81.1
184.89	56.03	276.20	78.46	306.5	81.3
187.49	57.56	279.79	78.66	309.5	81.5
190.08	59.77	283.38	78.93	312.5	81.7
192.67	63.94	286.96	79.28	315.5	82.0
195.23	70.07	290.53	79.68	318.5	82.2
197.80	71.54	294.16	80.20	321.5	82.3
200.40	72.03	297.70	80.52	324.5	82.5
327.5	82.7	420.5	86.7	510.5	95.0
330.5	83.0	423.5	86.8	513.5	95.1
333.5	83.1	426.5	86.9	516.5	95.2
336.5	83.3	429.5	87.1	519.5	95.4
339.5	83.5	432.5	87.2	522.5	95.5
342.5	83.7	435.5	87.3	525.5	95.7
345.5	83.9	438.5	87.4	528.5	95.8
348.5	84.1	441.5	87.8	531.5	95.9
351.5	84.3	444.5	88.2	534.5	96.1
354.5	84.5	447.5	89.0	537.5	96.1
357.5	84.7	449.5	89.6	540.5	96.2
360.5	84.9	452.5	90.5	543.5	96.3
363.5	85.0	453.5	91.0	546.5	96.4
366.5	85.1	456.5	91.5	549.5	96.5
369.5	85.3	459.5	91.7	552.5	96.6
372.5	85.4	462.5	91.9	555.5	96.6
375.5	85.6	465.5	92.1	558.5	96.7
378.5	85.7	468.5	92.2	561.5	96.8
381.5	85.9	471.5	92.4	564.5	96.9
384.5	86.1	474.5	92.6	567.5	97.0
387.5	86.2	477.5	92.9	570.5	97.1
390.5	86.3	480.5	93.1	573.5	97.2
393.5	86.4	483.5	93.3	576.5	97.3
396.5	86.4	486.5	93.5	579.5	97.3
399.5	86.5	489.5	93.8	582.5	97.4
402.5	86.5	492.5	94.0	585.5	97.5
405.5	86.5	495.5	94.2	588.5	97.6
408.5	86.4	498.5	94.4	591.5	97.8
411.5	86.5	501.5	94.5	594.5	97.9
414.5	86.6	504.5	94.6	597.5	98.0
417.5	86.6	507.5	94.8	600.5	98.2

 

Стандартные термодинамические характеристики расстеклования и стеклообразного состояния. Термодинамические характеристиками расстеклования и стеклообразного состояния дендримера приведены в табл. 2, к ним относится температурный интервал расстеклования ΔT, температура расстеклования T_g^o, увеличение теплоемкости при расстекловании DC_p^o(T_g^o), конфигурационная энтропия S^o_conf. Температуру расстеклования T_g^o определяли по перегибу графика температурной зависимости энтропии нагревания [28]. Интервал расстеклования ΔT и увеличение теплоемкости при расстекловании DC_p^o(T_g^o) определяли графически. Конфигурационную энтропию S^o_conf рассчитывали по уравнению (1), предложенному в работе [29]:

$S_{\text{conf}}^{\circ }=\Delta C_{\text{p}}^{\circ }\left(T_{\text{g}}^{\circ }\right)\ln \left(T_{\text{g}}^{\circ }/T_{\text{K}}\right),$ (1)

где T_K – температура Кауцманна [30], соотношение (T_g^o/T_K) = 1.29 [30, 31]. При вычислении S^o_conf полагали, что приведенное соотношение справедливо для исследуемого соединения. В табл. 2 также приведены литературные данные о термодинамических характеристиках расстеклования для изученных ранее дендримеров шестой генерации с различными концевыми функциональными группами [32–36]. Анализ полученных данных подтверждает, что изменение химической природы молекулярного скелета и внешнего слоя дендримеров позволяет регулировать их температуру расстеклования, которая определяет эксплуатационные свойства полимерных материалов.

 

Таблица 2. Стандартные термодинамические характеристики стеклования и стеклообразного состояния изученных дендримеров шестой генерации

Дендример	ΔT, K	Tg° ± 1, K	∆Cp°(Tg°), Дж/(K моль)	Sconf, Дж/(K моль)	Ссылка
G6[OSi(СH3)3]256	179–200	194	13176	3355	Настоящая работа
G6[CH2CH=CH2]256	155–190	180	14250	3630	[32]
G6[CH2CH2CH2CH3]256	175–195	186	17260	4395	[33]
G6[(Si(CH3)2O)3Si(CH3) O]256	185–230	208	139	36	[34]
G6[CH2CH2C6H5]256	178–219	201	129	33	[35]
G6[(OCH2CH2)3OCH3]256	164–201	182	332	85	[17]
G6[(OCH2CH2)1OCH3]256	156–190	174	221	56	[17]

 

Высокотемпературный релаксационный переход. Для изученного карбоксиланового дендримера G6[OSi(СH₃)₃]₂₅₆ методом ДСК в области 380–450 K был обнаружен высокотемпературный релаксационный переход (рис. 3, участок DE). Аналогичный переход наблюдался ранее при систематических исследованиях карбосилановых дендримеров шестой и более высоких генераций с разными концевыми группами [32–35]. Существование этого перехода было также подтверждено при их изучении другими физико-химическими и физико-механическими методами. В частности, были экспериментально исследованы вязкоупругие свойства карбосилановых дендримеров с различными концевыми группами в широком интервале температур, в результате чего было установлено влияние замены концевых групп на возникновение этого перехода [36, 37].

Температурные интервалы выявленного перехода для разных гомологических рядов дендримеров приведены в табл. 3. Необходимо отметить, что возникновение этого эффекта зависит от молекулярной подвижности концевых групп дендримеров. Так у дендримеров с концевыми фрагментами, включающими силоксановые группы этот интервал проявляется при более низких температурах. Установлено, что высокотемпературный релаксационный переход связан с плотностью молекулярной структуры дендримеров [36, 38, 39]. Исходя из этого, было высказано предположение, что обратимое гелеобразование дендримеров более высоких генераций (как правило, выше G5) объясняется образованием физической сети, аналогичной сети зацеплений в классических системах. В этом случае механизм образования зацеплений отличается от классических полимеров и связан с определенным взаимопроникновением ветвей дендримеров друг в друга. Наблюдаемый процесс (“наноразмерный эффект”) становится более выраженным при переходе от низшей генерации дендримеров к более высокой генерации и сопровождается увеличением плотности поверхностного слоя. Данные табл. 3 показывают, что релаксационный переход смещается в область более высоких температур из-за увеличения размера алкильных заместителей при атомах кремния во внешнем слое. Систематические исследования механизма выявленного процесса для дендримеров высших генераций подробно описаны в [38, 39]. Таким образом, синтез новых дендримеров высших генераций с различными последовательными изменениями структуры внешнего слоя является ключевым фактором для разработки адекватных моделей, описывающих их межмолекулярные взаимодействия.

 

Таблица 3. Интервалы высокотемпературного перехода изученных дендримеров шестой генерации

Дендример	ΔT, K	Ссылка
G6[OSi(СH3)3]256	380–450	Настоящая работа
G6[CH2CH2CH2CH3]256	370–470	[33]
G6[(Si(CH3)2O)3Si(CH3) O]256	350–450	[34]
G6[CH2CH2C6H5]256	410–510	[35]
G6[(OCH2CH2)3OCH3]256	400–490	[36]
G6[(OCH2CH2)1OCH3]256	428–496	[36]

 

Стандартные термодинамические функции. Кривую зависимости C_p^o = f(T) сглаживали с помощью логарифмических полиномов, а затем экстраполировали от температуры начала измерений до T → 0 по функции теплоемкости Дебая [40]:

$C_p^o=nD\left({\Theta }_{}/T\right),$ (2)

где D – функция Дебая, n = 205 и Θ_D = 33.41 K – специально подобранные параметры. Уравнение (2) с указанными параметрами описывает экспериментальные значения C_p^o дендримера в интервале T = (6–8) K с погрешностью ±2.0%.

По полученным значениям теплоемкости были рассчитаны стандартные термодинамические функции изученного карбосиланового дендримера G6[OSi(СH₃)₃]₂₅₆ (табл. 4). При расчете функций принимали, что уравнение (2) воспроизводит значения C_p^o при T ≤ 6 K с погрешностью ±1.3%. Расчет энтальпии [H°(T)–H°(0)] и энтропии [S°(T)–S°(0)] проводили численным интегрированием зависимостей C_p^o = f(T) и C_p^o = f(ln T), соответственно. Расчет энергии Гиббса [G°(T)–H°(0)] осуществляли по уравнению Гиббса–Гельмгольца:

$\begin{array}{c}\left[G°\left(T\right)-H°\left(0\right)\right]=\\ =\left[H°\left(T\right)-H°\left(0\right)\right]- \left[S°\left(T\right)-S°\left(0\right)\right].\end{array}$ (3)

 

Таблица 4. Стандартные термодинамические функции карбосиланового дендримера шестой генерации с концевыми триметилсилилсилоксановыми группами G6[OSi(СH₃)₃]₂₅₆ M(C₁₇₇₆H₄₅₇₂Si₅₀₉О₂₅₆) = 44331.12 г/моль, p° = 0.1 МПа

Т, K	∆Cp°(T), кДж/ (K∙моль)	[H°(T)–H°(0)], кДж/моль	[S°(T)–S°(0)], кДж/ (K∙моль)	–[G°(T)–H°(0)], кДж/моль
Стеклообразное состояние
5	0.361	0.000505	0.137	0.000179
10	1.54	0.00474	0.679	0.00205
15	3.27	0.0167	1.63	0.00767
20	5.214	0.03801	2.838	0.01876
25	7.080	0.06875	4.202	0.03631
30	8.966	0.1088	5.659	0.06093
35	10.87	0.1584	7.185	0.09302
40	12.74	0.2175	8.759	0.1329
45	14.58	0.2858	10.37	0.1807
50	16.48	0.3634	12.00	0.2366
60	20.32	0.5488	15.37	0.3733
70	23.84	0.7690	18.76	0.5439
80	27.45	1.026	22.18	0.7486
90	30.69	1.317	25.60	0.9875
100	33.59	1.638	28.99	1.260
110	36.36	1.989	32.33	1.567
120	38.80	2.365	35.59	1.907
130	41.36	2.765	38.80	2.279
140	44.01	3.192	41.96	2.683
150	46.61	3.645	45.09	3.118
160	49.11	4.124	48.18	3.584
170	51.56	4.627	51.23	4.081
180	54.03	5.155	54.24	4.609
190	56.48	5.708	57.23	5.166
194	57.46	5.936	58.42	5.397
Расстеклованное состояние
194	70.64	5.936	58.42	5.397
200	71.18	6.363	60.59	5.754
210	72.45	7.083	64.10	6.378
220	73.15	7.811	67.49	7.036
230	73.76	8.546	70.75	7.727
240	74.49	9.287	73.91	8.451
250	75.54	10.04	76.97	9.205
260	76.79	10.80	79.95	9.990

Т, K	∆Cp°(T), кДж/ (K∙моль)	[H°(T)–H°(0)], кДж/моль	[S°(T)–S°(0)], кДж/ (K∙моль)	–[G°(T)–H°(0)], кДж/моль
270	77.94	11.57	82.87	10.80
280	78.81	12.36	85.73	11.65
290	79.55	13.15	88.50	12.52
298.15	80.42	13.80	90.72	13.25
300	80.68	13.95	91.22	13.42
310	82.31	14.76	93.89	14.34
320	82.63	15.59	96.52	15.29
330	82.89	16.42	99.06	16.27
340	83.54	17.25	101.5	17.28
350	84.21	18.09	104.0	18.30
360	84.8	18.9	106	19.4
370	85.4	19.8	109	20.4
380	85.8	20.6	111	21.5
390	86.2	21.5	113	22.6
400	86.4	22.4	115	23.8
410	86.6	23.2	118	25.0
420	86.8	24.1	120	26.1
430	87.1	25.0	122	27.3
440	87.6	25.8	124	28.6
450	89.8	26.7	126	29.8
460	91.7	27.6	128	31.1
470	92.4	28.6	130	32.4
480	93.1	29.5	132	33.7
490	93.8	30.4	134	35.0
500	94.4	31.4	135	36.4
510	95.0	32.3	137	37.7
520	95.4	33.3	139	39.1
530	95.9	34.2	141	40.5
540	96.2	35.2	143	41.9
550	96.5	36.1	145	43.4
560	96.8	37.1	146	44.8
570	97.0	38.1	148	46.3
580	97.3	39.0	150	47.8
590	97.7	40.0	151	49.3
600	98.1	41.0	153	50.8

 

Подробная методика расчета стандартных термодинамических функций опубликована в работе [41].

По значениям [S°(T)–S°(0)] изученного дендримера при T = 298.15 K (табл. 4), его остаточной энтропии S°(0) и абсолютных энтропий простых веществ (С(гр.), Si(кр.), Н₂(г), O₂(г) [42, 43]) была вычислена стандартная энтропия образования Δ_fS° дендримера G6[OSi(СH₃)₃]₂₅₆ в аморфном (расстеклованном) состоянии при той же температуре: Δ_fS°(С₁₇₇₆Н₄₅₇₂O₂₅₆Si₅₀₉, 298.15) = –(250438 ± 298) Дж/(K моль), что соответствует уравнению реакции:

$\begin{array}{c}1776\text{C}\left(\text{гр.}\right)+2286{\text{H}}_2\left(\text{г}\right)+128{\text{O}}_2\left(\text{г}\right)+\\ +509\text{Si}\left(\text{кр.}\right)\to {\text{C}}_{\text{1776}}{\text{H}}_{\text{4572}}{\text{O}}_{\text{256}}{\text{Si}}_{\text{509}}\left(\text{р}\right),\end{array}$ (4)

где (гр.) – графит, (г) – газ, (кр.) – кристалл, (р) – расстеклованное состояние.

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства науки и высшего образования Российской Федерации (Госзадание FSWR-2023-0025) и стипендии Президента Российской Федерации для молодых ученых и аспирантов (СП-1369.2022.4). Синтез мономера осуществлен при финансовой поддержке Правительства Тульской области (Постановление № 899 от 30 декабря 2021 г.); синтез дендримера – Российского научного фонда (Проект № 22-13-00459).

Авторлар туралы

Н. Смирнова

Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н. И. Лобачевского

Email: markin@chem.unn.ru
Ресей, Нижний Новгород

С. Сологубов

Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н. И. Лобачевского

Email: markin@chem.unn.ru
Ресей, Нижний Новгород

А. Маркин

Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н. И. Лобачевского

Хат алмасуға жауапты Автор.
Email: markin@chem.unn.ru
Ресей, Нижний Новгород

С. Миленин

Институт синтетических полимерных материалов им. Н. С. Ениколопова Российской академии наук; Тульский государственный педагогический университет им. Л. Н. Толстого; Московский государственный технический университет им. Н. Э. Баумана

Email: markin@chem.unn.ru
Ресей, Москва; Тула; Москва

Е. Татаринова

Институт синтетических полимерных материалов им. Н. С. Ениколопова Российской академии наук

Email: markin@chem.unn.ru
Ресей, Москва

А. Музафаров

Институт синтетических полимерных материалов им. Н. С. Ениколопова Российской академии наук; Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова Российской академии наук

Email: markin@chem.unn.ru
Ресей, Москва; Москва

Әдебиет тізімі

Қосымша файлдар