Термодинамика сорбции и закономерности удерживания галогенадамантанов на циклодекстринсодержащем сорбенте cyclobond в условиях ВЭЖХ

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Экспериментально в условиях ВЭЖХ впервые определены термодинамические характеристики сорбции (факторы удерживания, теплоты и энтропийные факторы сорбции) различных хлор-, бром- и иодадамантанов из водно-метанольного элюента на сорбентах октилсиликагеле (SiO2-C8) и β-ЦД-октилсиликагеле (CYCLOBOND). Установлено, что сорбция галогенадамантанов на указанных сорбентах имеет разный механизм: распределительный на SiO2-C8 и макроциклический на CYCLOBOND. Изомеры галогенадамантанов на исследованных сорбентах различаются порядком удерживания при одинаковых условиях элюирования. Показана высокая структурная селективность сорбента CYCLOBOND при разделении изомеров положения и стереоизомеров галогенадамантанов. Значения факторов разделения изомеров положения увеличиваются с ростом ван-дер-ваальсовых радиусов атомов галогенов. Высказана гипотеза о том, что галогенадамантаны, для которых образование внутрисферных комплексов с β-ЦД-фрагментами затруднительно, могут образовывать внешнесферные комплексы с экзоциклическими ОН-группами β-ЦД, реализуя механизм сорбции подобно варианту гидрофильной хроматографии.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

С. Н. Яшкин

Самарский государственный технический университет

Автор, ответственный за переписку.
Email: snyashkin@mail.ru
Россия, 443100, Самара

А. В. Базилин

Самарский государственный технический университет

Email: snyashkin@mail.ru
Россия, 443100, Самара

Э. В. Рыжихина

Самарский государственный технический университет

Email: snyashkin@mail.ru
Россия, 443100, Самара

Д. А. Светлов

Испытательная лаборатория по Самарской области ФГБУ “ЦЛАТИ по ПФО”

Email: snyashkin@mail.ru
Россия, 443093, Самара

Список литературы

  1. Багрий Е.И. Адамантаны: получение, свойства, применение. М.: Наука, 1989. 264 с.
  2. Шокова Э.А., Ковалев В.В. // Журн. орган. химии. 2012. Т. 48. № 8. С. 1013. https://doi.org/10.1134/S1070428012080015
  3. Гируц М.В., Гордадзе Г.Н. Химия и геохимия углеводородов алмазоподобного строения. М.: Недра, 2017. 222 с.
  4. Морозов И.С., Петров В.И., Сергеева С.А. Фармакология адамантанов. Волгоград: Волгоградская медицинская академия, 2001. 320 с.
  5. Diamondoids: Synthesis, Properties, and Applications / Eds. S. Stauss, K. Terashima. Pan Stanford Publishing Pte. Ltd., 2017. 241 p.
  6. Solovova N.V., Yashkin S.N., Danilin A.A. // Russ. J. Phys. Chem. 2004. V. 78, Suppl. 1. S. 182.
  7. Яшкин С.Н., Агеева Ю.А. // Журн. физ. химии. 2014. Т. 88. № 4. С. 704. https://doi.org/10.1134/S0036024414040311
  8. Яшкин С.Н., Яшкина Е.А., Светлов Д.А. и др. // Изв. РАН. Сер. хим. 2013. Т. 62. № 5. С. 1287. https://doi.org/10.1007/s11172-013-0178-y
  9. Cserháti T. Cyclodextrins in chromatography. Cambridge: Royal Society of Chemistry, 2003. 157 p.
  10. Rüdiger V., Eliseev A., Simova S., et al. // J. Chem. Soc., Perkin Trans 2. 1996. № 10. С. 2119. https://doi.org/10.1039/P29960002119
  11. Voskuhl J., Waller M., Bandaru S., et al. // Org. Biomol. Chem. 2012. V. 10. № 23. С. 4524. https://doi.org/10.1039/C2OB06915F
  12. Kellett K., Kantonen S.A., Duggan B.M., et al. // J. Solution Chem. 2018. V. 47. № 10. С. 1597. https://doi.org/10.1007/s10953-018-0769-1
  13. Schönbeck C., Holm R. // J. Phys. Chem. B. 2019. V. 123. № 31. С. 6686. https://doi.org/10.1021/acs.jpcb.9b03393
  14. Яшкин С.Н., Агеева Ю.А. // Журн. физ. химии. 2013. Т. 87. № 11. С. 1953. https://doi.org/10.1134/S0036024413110241
  15. Базилин А.В., Яшкина Е.А., Яшкин С.Н. // Изв. РАН. Сер. хим. 2016. Т. 65. № 1. С. 103. https://doi.org/10.1007/s11172-016-1271-9
  16. Яшкин С.Н., Базилин А.В., Яшкина Е.А. // Журн. физ. химии. 2016. Т. 52. № 6. С. 593. https://doi.org/10.1134/S2070205116020325
  17. CYCLOBOND Handbook: A guide to using cyclodextrin bonded phases for chiral LC separations (sigmaaldrich.com).
  18. SUPELCOSIL™ LC-8 HPLC Column | Sigma-Aldrich (sigmaaldrich.com).
  19. Яшкин С.Н., Яшкина Е.А., Светлов Д.А. и др. // Изв. РАН. Сер. хим. 2020. Т. 69. № 5. С. 909. https://doi.org/10.1007/s11172-020-2848-x
  20. Шатц В.Д., Сахартова О.В. Высокоэффективная жидкостная хроматография: основы теории, методология, применение в лекарственной химии. Рига: Зинатне, 1988. С. 85.
  21. Kaliszan R. Quantitative Structure-Chromatographic Retention Relationships. New York: John Wiley & Sons, 1987. 303 p.
  22. Vailaya A., Horvath C. // J. Chromatogr. A. 1998. V. 829. № 1. P. 1. https://doi.org/10.1016/S0021-9673(98)00727-4
  23. Szejtli J. // Chem. Rev. 1998. V. 98. № 5. P. 1743. https://doi.org/ 10.1021/cr970022c
  24. Schuster G., Lindner W. // J. Chromatogr. A. 2013. V. 1301. № 1. P. 98. https://doi.org/10.1016/j.chroma.2013.05.065
  25. Vailaya A., Horvath C. // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. № 6. С. 2447. https://doi.org/10.1021/jp952285l

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Хроматограммы разделения модельных смесей дибром- и 1-бромадамантанов на различных сорбентах в условиях ВЭЖХ: НФ – CYCLOBOND, Т = 303 K (а); НФ – SiO₂-C8, Т = 303 K (б); ПФ – CH₃OH-H₂O (60:40), режим элюирования – изократический.

Скачать (133KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Схематичное изображение взаимодействия транс- (а) и цис-1,4-дибромадамантанов (б) с внутренней полостью β-ЦД-фрагмента НФ CYCLOBOND.

Скачать (167KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Корреляционная зависимость между параметрами липофильности lgPow галогенадамантанов и значениями lgkiʹ (313 К), полученных на сорбентах CYCLOBOND и SiO₂-C8.

Скачать (57KB)
Метаданные
5. Рис. 4. Соотношение между величинами –DsorU̅io*/(RT) и Аi для рассмотренных ВЭЖХ-систем с различными сорбентами при Тav = 318 К (пунктирная линия соответствует равенству вкладов DsorU̅io*/(RTav) и Аi).

Скачать (105KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2025

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».