Mechanism of chlorotriflamidation of vinylsilanes with N,N-dichlorotriflamide

Capa

Citar

Texto integral

Acesso aberto Acesso aberto
Acesso é fechado Acesso está concedido
Acesso é fechado Somente assinantes

Resumo

The mechanism of the reaction of vinylsilanes with N , N -dichlorotriflamide and the effect of a substituent at the silicon atom on the reaction course and on the charge distribution in substrates and their carbon analogues were studied by DFT method. The C=C bond in vinylsilanes and alkenes is polarized in the opposite way. The reaction proceeds in two stages: chlorination of the substrate with the formation of a chloronium ion, and its opening at the Cβ-Cl bond by the N -chlorotriflamide anion. Transition states of two stages were calculated. The reaction products are hydrolyzed to NH-derivatives; their IR spectra and supramolecular structure, including cyclic and linear dimers, calculated in the gas phase and in a polar medium, were studied.

Sobre autores

N. Chipanina

A.E. Favorsky Irkutsk Institute of Chemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences

L. Oznobikhina

A.E. Favorsky Irkutsk Institute of Chemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences

I. Ushakova

A.E. Favorsky Irkutsk Institute of Chemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences

B. Shainyan

A.E. Favorsky Irkutsk Institute of Chemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences

Email: bagrat@irioch.irk.ru

Bibliografia

  1. Мирскова А.Н., Дроздова Т.И., Левковская Г.Г., Воронков М.Г. // Усп. хим. 1989. Т. 58. С. 417
  2. Mirskova A.N., Drozdova T.I., Levkovskaya G.G., Voronkov M.G. // Russ. Chem. Rev. 1989. Vol. 58. P. 250. doi: 10.1070/RC1989v058n03ABEH003438
  3. Левковская Г.Г., Дроздова Т.И., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н. // Усп. хим. 1999. Т. 68. С. 638
  4. Levkovskaya, G.G., Drozdova, T.I., Rozentsveig, I.B., Mirskova, A.N. Russ. Chem. Rev. 1999. Vol. 68. P. 581. doi: 10.1070/RC1999v068n07ABEH000476
  5. Шаинян Б.А. // Усп. хим. 2022. Т. 91. RCR5052
  6. Shainyan B.A. // Russ. Chem. Rev. 2022. Vol. 91. RCR5052. doi: 10.1070/RCR5052
  7. Ushakova I.V., Shainyan B.A. // Mendeleev Commun. 2020. Vol. 30. Р. 117. doi: 10.1016/j.mencom.2020.01.039
  8. Ushakova I.V., Shainyan B.A. // Mendeleev Commun. 2020. Vol. 30. Р. 794. doi: 10.1016/j.mencom.2020.01.039
  9. Idem. ibid. 794.
  10. Ушакова И.В., Шаинян Б.А. // ЖОрХ. 2022. Т. 58. С. 387. doi: 10.31857/S0514749222040036
  11. Ushakova I.V., Shainyan B.A. // Russ. J. Org. Chem. 2022. Vol. 58. P. 484. doi: 10.1134/S1070428022040030
  12. Weinhold F., Landis C.R. Valency and Bonding: A Natural Bond Orbital Donoracceptor Perspective. Cambridge: University Press, 2005.
  13. Glendening E.D., Reed A.E., Carpenter J.E., Weinhold F. NBO Version 3.1. Gaussian. Inc. Pittsburgh. PA. CT 2003.
  14. Breneman C.M., Wiberg K.B. // J. Comput. Chem. 1990. Vol. 11. P. 361. doi: 10.1002/jcc.540110311. S2CID 96760978
  15. Jensen F. Introduction to Computational Chemistry. Chichester: Wiley, 2006.
  16. Cramer C.J. Essentials of Computational Chemistry: Theories and Models. Chichester: Wiley, 2004.
  17. Shainyan B.A., Kirpichenko S.V., Freeman F. // J. Am. Chem. Soc. 2004. Vol. 126. P. 11456. doi: 10.1021/ja047083u
  18. Alkorta I., Rozas I., Mó O., Yáñez M., Elguero J. // J. Phys. Chem. (A). 2001. Vol. 105. P. 7481. doi: 10.1021/jp0116407
  19. Smith B.J., Radom L. // Chem. Phys. Lett. 1995. Vol. 245. P. 123. doi 0009-2614(95)00988-4
  20. Chipanina N.N., Oznobikhina L.P., Sterkhova I.V., Ganin A.S., Shainyan B.A. // J. Mol Struct. 2020. Vol. 1219. P. 128534. doi: 10.1016/j.molstruc.2020.128534
  21. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G.A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H.P., Izmaylov A.F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J.L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery J.A., Peralta J.E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J.J., Brothers E., Kudin K.N., Staroverov V.N., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J.C., Iyengar S.S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam N.J., Klene M., Knox J.E., Cross J.B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A.J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J.W., Martin R.L., Morokuma K., Zakrzewski V.G., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J.J., Dapprich S., Daniels A.D., Farkas O., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cioslowski J., Fox D.J. Gaussian 09, revision E.01; Gaussian, Inc.: Wallingford, CT, 2009.
  22. Becke A.D. // J. Chem. Phys. 1993. Vol. 98. P. 5648. doi: 10.1063/1.464913
  23. Lee C., Yang W., Parr R.G. Phys. Rev. (B). 1988. Vol. 37. P. 785. doi: 10.1103/PhysRevB.37.785
  24. Krishnan R., Binkley J.S., Seeger R., Pople J.A. // J. Chem. Phys. 1980. Vol. 72. P. 650. doi: 10.1063/1.438955
  25. Peng C., Ayala P.Y., Schlegal H.B., Frisch M.J. // J. Comput. Chem. 1996 Vol. 17. P. 49. doi: 10.1002/(SICI)1096-987X(19960115)17:1<49::AID-JCC5>3.0.CO;2-0

Arquivos suplementares

Arquivos suplementares
Ação
1. JATS XML

Declaração de direitos autorais © Russian Academy of Sciences, 2023

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».