Features of the Reaction of Ortho-Carboranyl Lithium with 3,6-Bis(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-1,2,4,5-tetrazine

Cover Page

Cite item

Full Text

Abstract

The action of in situ generated ortho-carboranyl lithium on 3,6-bis(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-1,2,4,5-tetrazine leads to the formation of bis(ortho-carboranyl)diformylhydrazide as a product of the opening of the 1,2,4,5-tetrazine ring with the release of a nitrogen molecule, while the expected products of ipso-substitution of the pyrazole fragment were not detected. The structure of the obtained symmetrical bis(ortho-carboranyl)diformylhydrazide was established based on NMR spectroscopy, mass spectrometry and single crystal X-ray structural analysis.

Full Text

ВВЕДЕНИЕ

Интерес к производным карборана обусловлен уникальными физико-химическими свойствами полиэдрических соединений бора, что открывает широкие возможности их практического применения в качестве перспективных объектов для медицинской химии, материалов катализа и фотолюминесценции [1–5]. Одним из эффективных подходов в синтезе карборансодержащих соединений являются реакции сочетания орто-карбораниллития, генерированного in situ из орто-карборана, с различными субстратами [6, 7]. В данном случае вышеупомянутое литиевое производное карборана может выступать в качестве нуклеофильной частицы при проведении прямой или металл-катализируемой функционализации. Данный тип модификации органических структур может быть отнесен к активно развивающемуся за последние десятилетия направлению С–Н или С–Х (Х = Hlg, OTf или другие уходящие группы) функционализации [8–10].

Известно, что 1,2,4,5-тетразины благодаря их исключительной хелатирующей способности находят широкое применение в целевом синтезе аза-лигандов и природных гетероциклических систем [11, 12]. 1,2,4,5-Тетразины чаще всего участвуют в реакциях аза-Дильса–Альдера с обращенными электронными требованиями [13], кроме того, тетразиновый цикл восприимчив к нуклеофильной атаке по углеродным атомам С3 и С6 [14–16]. Известно множество случаев нуклеофильной функционализации азагетероциклов при участии орто-карбораниллития, однако до настоящего времени сведения об использовании 1,2,4,5-тетразинов в данном процессе не были представлены [17]. Кроме этого, ранее было описано лишь очень немногочисленное количество примеров получения молекул, одновременно включающих карборановый и 1,2,4,5-тетразиновый фрагменты. В частности, для синтеза таких структур были использованы реакции нуклеофильного ипсо-замещения 4-метил-1H-имидазол-1-ильного фрагмента под действием 9-меркаптокарборана как S-нуклеофила [18] или N-ацилирование 3-(4-аминометилфенил)-1,2,4,5-тетразина хлорангидридом карборан-1-карбоновой кислоты [19]. В аспекте получения карборанил-функционализированных гетероциклов с использованием 1,2,4,5-тетразинов можно упомянуть также использование 1- или 9-аллилкарборана [20] и карборанонорборнадиенов [21] в качестве диенофилов в реакциях с 1,2,4,5-тетразинами.

Настоящая работа посвящена исследованию реакционной способности орто-карбораниллития с 3,6-бис(3,5-диметил-1H-пиразол-1-ил)-1,2,4,5-тетразином. Известно, что 3,5-диметил-1H-пиразол-1-ил (DMP) наряду с галогенами является хорошо уходящей группой в реакциях нуклеофильного ипсо-замещения [22, 23].

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

орто-Карбораниллитий 1-Li генерировали из орто-карборана 1 путем прибавления n-BuLi в течение получаса в абсолютированном ТГФ при –78°С в атмосфере аргона, затем полученный раствор добавляли к раствору тетразина 2 при 0°С, реакционную смесь выдерживали еще 1 ч при данной температуре. Стоит отметить, что в этих условиях, согласно данным ТСХ, протекания реакции не наблюдалось, тогда как при нагревании реакционной массы до кипения с последующим выдерживанием в течение 2 ч происходило снижение содержания вышеупомянутого азагетероцикла и фиксировалось образование нового продукта. Превращение сопровождалось существенным осмолением реакционной массы, тем не менее, с помощью колоночной хроматографии полученный продукт был выделен в индивидуальном виде с выходом 15% (схема 1).

 

Схема 1

 

С целью установления структуры продукта реакции нами использованы методы спектроскопии ЯМР 1Н, масс-спектрометрии, а также элементный анализ. Так, в спектре ЯМР 1Н отсутствовали сигналы протонов фрагментов 3,5-диметил-1H-пиразола (DMP). Предположение, что выделенное соединение является продуктом дизамещения остатков DMP на фрагменты карборана, не подтверждалось, так как помимо ожидаемых в этом случае сигналов протонов карборана [синглет в области 3.55 м. д. (СН-протон, а также уширенный синглет в диапазоне 2.62–1.78 м. д. (BH-протоны)] присутствовал синглет в области 5.89 м. д. при соотношении интегральных интенсивностей данных сигналов 1:10:1 соответственно. Также на основании данных масс-спектрометрии фиксировался пик молекулярного иона со значением m/z 373 вместо 376, который должен иметь место в случае продукта дизамещения. Таким образом, очевидным стал факт модификации/трансформации 1,2,4,5-тетразинового кольца в ходе реакции. Обнаруженное химическое превращение может быть отнесено к синтетической стратегии «от сложного к простому» (деструктивная химия), которая позволяет получать структуры, которые чрезвычайно трудно или практически невозможно получить классическими химическими методами [24, 25]. При использовании рентгеноструктурного анализа удалось установить структуру продукта реакции как бис(орто-карборанил)диформилгидразида 3 (рис. 1).

 

Рис. 1. Общий вид молекулы соединения 3 в кристалле по данным РСА (CCDC 2385134). Длины связей, Å: С5–С1 1.515, С1–О1 1.212, C1–N2 1.339, N2–N1 1.393, N1–C2 1.335, C2–O2 1.214, C2–C3 1.511

 

Согласно полученным данным, соединение 3 кристаллизуется в пространственной группе C2/c моноклинной сингонии в виде сольвата с этанолом состава 1:1 (табл. 1). Оба атома углерода сольватной молекулы растворителя разупорядочены по двум позициям с кратностями 0.5:0.5.

 

Таблица 1. Кристаллографические параметры соединения 3

Параметр

Значение

Формула

C6H24B20N2O2

М

376

T, K

295(2)

Кристаллическая система

Моноклинная

Пространственная группа

С2/с

a, Å

21.221(4)

b, Å

12.2490(10)

c, Å

21.220(3)

β, град

117.373(16)

V, Å3

4898.2(11)

Z

8

dвыч, мг/мм3

1.135

Размер кристалла, мм

0.16×0.27×0.39

Всего отражений

18054

Независимых отражений

6901 (Rint = 0.0539)

 

Структурная организация кристалла обусловлена образованием ассоциатов из двух молекул соединения за счет межмолекулярных коротких контактов N1H1···O1, характеризующихся расстоянием 1.99 Å, что на 0.66 Å меньше суммы ван-дер-вальсовых радиусов соответствующих атомов [26] и углом N–H···O 155°. Молекулы сольватного растворителя также связаны в димерные ассоциаты посредством межмолекулярных водородных связей О1SН1S···О1S (2.48 Å), О–Н···О 115°. В упаковке молекул наблюдается формирование цепочечной структуры вдоль телесной диагонали элементарной ячейки с чередованием звеньев, состоящих из пары молекул соединения и пары молекул этанола (рис. 2).

 

Рис. 2. Кристаллическая упаковка соединения 3 по результатам РСА (а), проекция вдоль оси b (б) (пунктирными линиями обозначены короткие контакты)

 

При этом формирование цепочечной структуры обусловлено короткими контактами N2–H2···O1S (1.96 Å, 156°) между молекулами соединения и молекулами этанола с доминированием контактов, в которых акцепторным атомом выступает атом кислорода формилгидразида, не участвующий в образовании димеров соединения: О1S–Н1S···О2 (2.23 Å, 150°) и С1S–Н1SB···О2 (2.56 Å, 116°) (рис. 3).

 

Рис. 3. Межмолекулярные взаимодействия, определяющие упаковку соединения 3

 

Кроме того, взаимное расположение молекул в кристалле относительно друг друга определяется расстояниями В–Н···В в пределах 3.12–3.20 Å, немного превышающих сумму ван-дер-вальсовых радиусов данных атомов.

Структура соединения 3 не противоречит данным спектроскопии ЯМР 1Н. Так, сигнал при 5.89 м. д. в спектре может быть отнесен к резонансу протонов фрагмента гидразида. В соответствии с предполагаемым механизмом образования соединения 3 (схема 1), после замещения остатков DMР двумя фрагментами карборана в условиях повышенной температуры имеет место раскрытие 1,2,4,5-тетразинового цикла с выделением молекулы азота, а дальнейший гидролиз влагой из воздуха образовавшегося продукта приводит к бис(орто-карборанил)диформилгидразиду 3.

ВЫВОДЫ

Таким образом, проведено исследование реакционной способности орто-карбораниллития в реакции с 3,6-бис(3,5-диметил-1H-пиразол-1-ил)-1,2,4,5-тетразином. Обнаружено, что взаимодействие приводит с очень низким (не более 15% вследствие осмоления реакционной массы) выходом к образованию бис(орто-карборанил)диформилгидразида вместо ожидаемого продукта моно- или дизамещения остатков DMP на фрагмент(ы) карборана. Структура полученного продукта была подтверждена методами 1H ЯМР и масс-спектрометрии, а также данными элементного и рентгеноструктурного анализа. Полученные сведения расширяют представдения о синтетических возможностях орто-карбораниллития в реакциях с азагетероциклами. В свою очередь вышеупомянутое взаимодействие как один из примеров стратегии «от сложного к простому» в химии карборанов, которую можно использовать в направленном конструировании перспективных бор-обогащенных функциональных производных, а также агентов для бор-нейтронозахватной терапии онкологических заболеваний.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Все используемые реагенты коммерчески доступны. Безводный ТГФ получали посредством многократной дистилляции в атмосфере аргона в присутствии натрия и гидрида натрия непосредственно перед проведением реакции.

Спектр ЯМР 1H записан на спектрометре Bruker Avance-400 (400 МГц), внутренний стандарт – SiMe4. Масс-спектр (тип ионизации – электронный удар) записан на приборе MicrOTOF-Q II Bruker Daltonics (Германия). Элементный анализ выполнен на CHN анализаторе РЕ 2400 II PerkinElmer. Рентгеноструктурный анализ проводили на автоматическом дифрактометре Xcalibur 3, оснащенном ССD-детектором, по стандартной методике [излучение CuKα или MoKα, графитовый монохроматор, ω-сканирование с шагом 1° при 295(2) K]. Структуры расшифрованы прямым статистическим методом и уточнены полноматричным методом наименьших квадратов по F2 в анизотропном приближении для неводородных атомов. Атомы водорода были уточнены в изотропном приближении. Расчеты выполнены с помощью программы SHELXTL.

3,6-Бис(3,5-диметил-1H-пиразол-1-ил)-1,2,4,5-тетразин 2 получали по методике [27].

Бис(орто-карборанил)диформилгидразид (3). орто-Карборан (100 мг, 0.69 ммоль) растворяли в 5 мл безводного ТГФ и помещали в колбу Шленка в атмосфере аргона. Раствор охлаждали до –78°С, затем добавляли n-BuLi (1.6 М. раствор в гексане, 0.43 мл, 0.69 ммоль). Полученную смесь перемешивали 30 мин при данной температуре, затем помещали в ледяную баню и выдерживали 1 ч, после чего полученный раствор снова охлаждали до –78°С и по каплям добавляли раствор 3,6-бис(3,5-диметил-1H-пиразол-1-ил)-1,2,4,5-тетразина 2 (187 мг, 0.69 ммоль) в безводном тетрагидрофуране (15 мл). После окончания добавления полученную смесь постепенно нагревали до комнатной температуры, выдерживали 1 ч, после чего постепенно повышали температуру и кипятили в течение 2 ч. Контроль за ходом реакции осуществляли методом ТСХ (элюент – бензол–этилацетат, 9:1) по исчезновению исходного тетразина 2. Полученную реакционную массу охлаждали до комнатной температуры, разбавляли метанолом, затем очищали колоночной хроматографией (элюент – бензол–этилацетат, 9:1). Выход 40 мг (15%), белый кристаллический порошок, т. пл. 87–89°С. Подходящий кристалл для проведения РСА анализа соединения получен посредством медленного упаривания раствора этанола. Спектр ЯМР 1Н (СDCl3), δ, м. д.: 5.89 с (2H, NH), 3.55 c (2H, CcarbH), 2.62–1.78 м (20H, BH). Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 373 (100) [М]+ (вычислено для С6Н24B20N2O2: 373). Найдено, %: С 19.44; H 6.56; N 7.67. С6Н24B20N2O2. Вычислено, %: С 19.35; H 6.50; N 7.52; B 58.04; O 8.59.

ФИНАНСОВАЯ ПОДДЕРЖКА

Исследование проводили при финансовой поддержке Российского научного фонда (проект № 24-13-20023, https://rscf.ru/project/24-13-20023).

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

×

About the authors

T. D. Moseev

Ural Federal University

Author for correspondence.
Email: timofey.moseev@urfu.ru
Russian Federation, Yekaterinburg

L. A. Smyshlyaeva

Ural Federal University

Email: timofey.moseev@urfu.ru
Russian Federation, Yekaterinburg

D. S. Kopchuk

Ural Federal University; Institute of Organic Synthesis, Ural Branch of the Russian Academy of Sciences

Email: timofey.moseev@urfu.ru
Russian Federation, Yekaterinburg; Yekaterinburg

R. I. Ishmetova

Institute of Organic Synthesis, Ural Branch of the Russian Academy of Sciences

Email: timofey.moseev@urfu.ru
Réunion, Yekaterinburg

P. A. Slepukhin

Ural Federal University; Institute of Organic Synthesis, Ural Branch of the Russian Academy of Sciences

Email: timofey.moseev@urfu.ru
Russian Federation, Yekaterinburg; Yekaterinburg

A. V. Rybakova

South Ural State University (National Research University)

Email: timofey.moseev@urfu.ru
Russian Federation, Chelyabinsk

G. L. Rusinov

Institute of Organic Synthesis, Ural Branch of the Russian Academy of Sciences

Email: timofey.moseev@urfu.ru
Russian Federation, Yekaterinburg

G. V. Zyryanov

Ural Federal University; Institute of Organic Synthesis, Ural Branch of the Russian Academy of Sciences

Email: timofey.moseev@urfu.ru
Russian Federation, Yekaterinburg; Yekaterinburg

M. V. Varaksin

Ural Federal University; Institute of Organic Synthesis, Ural Branch of the Russian Academy of Sciences

Email: timofey.moseev@urfu.ru
Russian Federation, Yekaterinburg; Yekaterinburg

V. N. Charushin

Ural Federal University; Institute of Organic Synthesis, Ural Branch of the Russian Academy of Sciences

Email: timofey.moseev@urfu.ru
Russian Federation, Yekaterinburg; Yekaterinburg

O. N. Chupakhin

Ural Federal University; Institute of Organic Synthesis, Ural Branch of the Russian Academy of Sciences

Email: timofey.moseev@urfu.ru
Russian Federation, Yekaterinburg; Yekaterinburg

References

  1. Marfavi A., Poya K., Rendina L.M. // Nat. Rev. Chem. 2022. Vol. 6. N 7. P. 486. doi: 10.1038/s41570-022-00400-x
  2. Valliant J.F., Guenther K.J., King A.S., Morel P., Schaffer P., Sogbein O.O., Stephenson K.A. // Coord. Chem. Rev. 2002. Vol. 232. N 1–2. P. 173. doi: 10.1016/S0010-8545(02)00087-5
  3. Planas J., Teixidor F., Viñas C. // Crystals. 2016. Vol. 6. N 5. P. 50. doi: 10.3390/cryst6050050
  4. Yao Z.-J., Jin G.-X. // Coord. Chem. Rev. 2013. Vol. 257. N 17–18 P. 2522. doi: 10.1016/j.ccr.2013.02.004
  5. Mukherjee S., Thilagar P. // Chem. Comm. 2016. Vol. 52. N 6. P. 1070. doi: 10.1039/C5CC08213G
  6. Galliamova L.A., Varaksin M.V., Chupakhin O.N., Slepukhin P.A., Charushin V.N. // Organometallics. 2015. Vol. 34. N 21. P. 5285. doi: 10.1021/acs.organomet.5b00736
  7. Li Y., Zhao P., Jia C., Sun N., Ma Y.-N., Zhan D. // Organometallics. 2024. Vol. 43. N 10. P. 1077. doi: 10.1021/acs.organomet.3c00516
  8. Davies H.M.L., Morton D. // J. Org. Chem. 2016. Vol. 81. N 2. P. 343. doi: 10.1021/acs.joc.5b02818
  9. Guillemard L., Kaplaneris N., Ackermann L., Johansson M.J. // Nat. Rev. Chem. 2021. Vol. 5. N 8. P. 522. doi: 10.1038/s41570-021-00300-6
  10. Чарушин В.Н., Вербицкий Е.В., Чупахин О.Н., Воробьева Д.В., Грибанов П.С., Осипов С.Н., Иванов А.В., Мартыновская С.В., Сагитова Е.Ф., Дяченко В.Д., Дяченко И.В., Кривоколыско С.Г., Доценко В.В., Аксенов А.В., Аксенов Д. А., Аксенов Н.А., Ларин А.А., Ферштат Л.Л., Музалевский В.М., Ненайденко В.Г., Гулевская А.В., Пожарский А.Ф., Филатова Е.А., Беляева К.В., Трофимов Б.А., Балова И.А., Данилкина Н.А., Говди А.И., Тихомиров А.С., Щекотихин А.Е., Новиков М.С., Ростовский Н.В., Хлебников А.Ф., Климочкин Ю.Н., Леонова М.В., Ткаченко И.М., Мамедов В.А.О., Мамедова В.Л., Жукова Н.А., Семенов В.Э., Синяшин О.Г., Борщев О.В., Лупоносов Ю.Н., Пономаренко С.А., Фисюк А.С., Костюченко А.С., Илькин В.Г., Березкина Т.В., Бакулев В.А., Газизов А.С., Загидуллин А.А., Карасик А.А., Кукушкин М.Е., Белоглазкина Е.К., Голанцов Н.Е., Феста А.А., Воскресенский Л.Г., Мошкин В.С., Буев Е.М., Сосновских В.Я., Миронова И.А., Постников П.С., Жданкин В.В., Юсубов М.С.О., Яременко И.А., Виль В.А., Крылов И.Б., Терентьев А.О., Горбунова Ю.Г., Мартынов А.Г., Цивадзе А.Ю., Стужин П.А., Иванова С.С., Койфман О.И., Буров О.Н., Клецкий М.Е., Курбатов С.В., Яровая О.И., Волчо К.П., Салахутдинов Н.Ф., Панова М.А., Бургарт Я.В., Салоутин В.И., Ситдикова А.Р., Щегравина Е.С., Федоров А.Ю. // Усп. хим. 2024. Т. 93. № 7. С. RCR5125; Charushin V.N., Verbitskiy E.V., Chupakhin O.N., Vorobyeva D.V., Gribanov P.S., Osipov S.N., Ivanov A.V., Martynovskaya S.V., Sagitova E.F., Dyachenko V.D., Dyachenko I.V., Krivokolylsko S.G., Dotsenko V.V., Aksenov A.V., Aksenov D.A., Aksenov N.A., Larin A.A., Fershtat L.L., Muzalevskiy V.M., Nenajdenko V.G., Gulevskaya A.V., Pozharskii A.F., Filatova E.A., Belyaeva K.V., Trofimov B.A., Balova I.A., Danilkina N.A., Govdi A.I., Tikhomirov A.S., Shchekotikhin A.E., Novikov M.S., Rostovskii N.V., Khlebnikov A.F., Klimochkin Yu.N., Leonova M.V., Tkachenko I.M., Mamedov V.A.O., Mamedova V.L., Zhukova N.A., Semenov V.E., Sinyashin O.G., Borshchev O.V., Luponosov Yu.N., Ponomarenko S.A., Fisyuk A.S., Kostyuchenko A.S., Ilkin V.G., Beryozkina T.V., Bakulev V.A., Gazizov A.S., Zagidullin A.A., Karasik A.A., Kukushkin M.E., Beloglazkina E.K., Golantsov N.E., Festa A.A., Voskresenskii L.G., Moshkin V.S., Buev E.M., Sosnovskikh V.Ya., Mironova I.A., Postnikov P.S., Zhdankin V.V., Yusubov M.S.O., Yaremenko I.A., Vil’ V.A., Krylov I.B., Terent’ev A.O., Gorbunova Yu.G., Martynov A.G., Tsivadze A.Yu., Stuzhin P.A., Ivanova S.S., Koifman O.I., Burov O.N., Kletskii M.E., Kurbatov S.V., Yarovaya O.I., Volcho K.P., Salakhutdinov N.F., Panova M.A., Burgart Ya.V., Saloutin V.I., Sitdikova A.R., Shchegravina E.S., Fedorov A.Yu. // Russ. Chem. Rev. 2024. Vol. 93. N 7. P. RCR5125. doi: 10.59761/RCR5125
  11. Sun H., Xue Q., Zhang C., Wu H., Feng P. // Org. Chem. Front. 2022. Vol. 9. N 2. P. 481. doi: 10.1039/D1QO01324F
  12. Saracoglu N. // Tetrahedron. 2007. Vol. 63. N 20. P. 4199. doi: 10.1016/j.tet.2007.02.051
  13. Oliveira B.L., Guo Z., Bernardes G.J.L. // Chem. Soc. Rev. 2017. Vol. 46. N 16. P. 4895. doi: 10.1039/C7CS00184C
  14. Santos T., Rivero D.S., Pérez‐Pérez Y., Martín‐Encinas E., Pasán J., Daranas A.H., Carrillo R. // Angew. Chem. Int. Ed. 2021. Vol 60. N 34. P. 18783. doi: 10.1002/anie.202106230
  15. Толщина С.Г., Русинов Г.Л., Чарушин В.Н. // ХГС. 2013. Т. 49. № 1. С. 66; Tolshchina S.G., Rusinov G.L., Charushin V.N. // Chem. Heterocycl. Compd. 2013. Vol. 49. N 1. P. 66. doi: 10.1007/s10593-013-1232-2
  16. Choi S.-K., Kim J., Kim E. // Molecules. 2021. Vol. 26. N 7. P. 1868. doi: 10.3390/molecules26071868.
  17. Smyshliaeva L.A., Varaksin M.V., Charushin V.N., Chupakhin O.N. // Synthesis. 2020. Vol. 52. N 3. P. 337. doi: 10.1055/s-0039-1690733
  18. Толщина С.Г., Ишметова Р.И., Игнатенко Н.К., Коротина А.В., Ганебных И.Н., Ольшевская В.А., Калинин В.Н., Русинов Г.Л. // Изв. АН. 2011. Т. 60. № 5. С. 985; Tolshchina S.G., Ishmetova R.I., Ignatenko N.K., Korotina A.V., Ganebnykh I.N., Ol’shevskaya V.A., Kalinin V.N., Rusinov G.L. // Russ. Chem. Bull. 2011. Vol. 60. N 5. P. 985. doi: 10.1007/s11172-011-0155-2
  19. Genady A.R., Tan J., El-Zaria M.E., Zlitni A., Janzen N., Valliant J.F. // J. Organomet. Chem. 2015. Vol. 791. P. 204. doi: 10.1016/j.jorganchem.2015.05.033
  20. Русинов Г.Л., Ишметова Р.И., Толщина С.Г., Игнатенко Н.К., Ганебных И.Н., Слепухин П.А., Ольшевская В.А., Калинин В.Н., Чарушин В.Н. // Изв. АН. 2010. Т. 59. № 1. С. 116; Rusinov G.L., Ishmetova R.I., Tolshchina S.G., Ignatenko N.K., Ganebnykh I.N., Slepukhin P.A., Ol’shevskaya V.A., Kalinin V.N., Charushin V.N. // Russ. Chem. Bull. 2010. Vol. 59. N 1. P. 116. doi: 10.1007/s11172-010-0053-z
  21. Zhang J., Qiu Z., Xu P.-F., Xie Z. // ChemPlusChem. 2014. Vol. 79. N 7. P. 1044. doi: 10.1002/cplu.201402129
  22. Bystrov D.M., Pivkina A.N., Fershtat L.L. // Molecules. 2022. Vol. 27. N 18. P. 5891. doi 10.3390/ molecules27185891
  23. Galeta J., Šála M., Dračínský M., Vrábel M., Havlas Z., Nencka R. // Org. Lett. 2016. Vol. 18. N 15. P. 3594. doi: 10.1021/acs.orglett.6b01601
  24. Neymash A.O., Ulomsky E.N., Fedotov V.V., Aminov S.V., Lyapustin D.N., Gorbunov E.B., Ishimnikov V.A., Slepukhin P.A., Rusinov V.L. // Molecules. 2023. Vol. 29. N 1. P. 134. doi: 10.3390/molecules29010134
  25. Savateev K.V., Gazizov D.A., Slepukhin P.A., Ulomsky E.N., Rusinov V.L. // Eur. J. Org. Chem. 2024. P. e202400426. doi: 10.1002/ejoc.202400426
  26. Mantina M., Chamberlin A.C., Valero R., Cramer C.J., Truhlar D.G. // J. Ph. Chem. (A). 2009. Vol. 113. N 19. P. 5806. doi: 10.1021/jp8111556
  27. Coburn M.D., Buntain G.A., Harris B.W., Hiskey M.A., Lee K.Y., Ott D.G. // J. Heterocycl. Chem. 1991. Vol. 28. P. 2049. doi: 10.1002/jhet.5570280844

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download
2. Scheme 1

Download (446KB)
Indexing metadata
3. Fig. 1. General view of the compound 3 molecule in the crystal according to PCA data (CCDC 2385134). Bond lengths, Å: C5-C1 1.515, C1-O1 1.212, C1-N2 1.339, N2-N1 1.393, N1-C2 1.335, C2-O2 1.214, C2-C3 1.511

Download (213KB)
Indexing metadata
4. Fig. 2. Crystal packing of compound 3 according to RSA results (a), projection along the b-axis (b) (dashed lines indicate short contacts)

Download (74KB)
Indexing metadata
5. Fig. 3. Intermolecular interactions determining the packing of compound 3

Download (408KB)
Indexing metadata

Copyright (c) 2024 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».