Thermal and Luminescent Properties of Multi-Ligand Complexes of Europium(III) with Pyrazine-2-carboxylic Acid

Cover Page

Cite item

Full Text

Abstract

Eu(III) compounds with pyrazine-2-carboxylic acid and nitrogen- and phosphorus-containing neutral ligands were synthesized. Using the methods of chemical elemental and thermal analysis and IR spectroscopy, the composition of the complexes and the method of coordination of carboxylate ions were established. The most thermally stable compounds have been identified. The luminescent characteristics of complex compounds have been studied. It was found that the maximum luminescence intensity is characteristic of europium(III) pyrazinate with triphenylphosphine oxide. The morphological structure and dispersion of the complexes were determined.

Full Text

ВВЕДЕНИЕ

Установление взаимосвязи строения и спектрально-люминесцентных свойств новых комплексных соединений редкоземельных элементов (РЗЭ) с ароматическими кислотами является актуальной задачей современной неорганической химии и материаловедения, что связано с возможностью их использования в оптоэлектронных устройствах, медицине и сельском хозяйстве [1–4]. Характерной особенностью такого класса соединений редкоземельных элементов является интенсивная люминесценция и высокая фотоустойчивость [5–7]. Помимо этого соединения лантаноидов должны обладать термической устойчивостью и хорошей растворимостью в органических растворителях.

Известно, что соединения европия(III) c обычными моно- и дикарбоновыми кислотами имеют небольшой квантовый выход люминесценции [6]. В литературе широко описаны свойства комплексов РЗЭ с бензойной кислотой и ее производными [8–12]. Наиболее высок квантовый выход люминесценции у комплексных соединений европия(III) с пиридинкарбоновыми кислотами, проявляющих наибольшую дентатность вследствие наличия в качестве заместителя атома азота. Известно, что введение дополнительного атома азота в бензольное кольцо кислоты приводит в большинстве случаев к эффективной передаче энергии на редкоземельный ион [13]. Так, в структуре пиразиновой кислоты в отличие от бензойной помимо атома углерода присутствуют два атома азота в ароматическом кольце, что увеличивает комплексообразующую способность и может способствовать увеличению интенсивности люминесценции иона лантаноида. Сочетание высокой растворимости и люминесцентных свойств гидратов пиразинатов лантаноидов открывает перспективы использования их водных растворов для создания люминесцентных материалов и люминесцентных меток в биологических объектах. Известно, что пиразиновая кислота широко применяется в медицине для лечения устойчивых к пиразинамиду штаммов Mycobacterium tuberculosi [14].

Следует отметить, что число работ, посвященных изучению состава, строения и спектрально-люминесцентных свойств комплексных соединений металлов с пиразиновой кислотой ограничено [15–18]. В работах [15, 16, 18] описаны кристаллические структуры 2-пиразинкарбоксилатов с некоторыми металлами: марганцем(II), кобальтом(II), никелем(II), медью(II) и европием(III). Кристаллическая структура [Eu(pyca)3(H2O)2]n∙6H2O состоит из зигзагообразных цепей, которые за счет межмолекулярных взаимодействий пиразиновых колец образуют трехмерный каркас. Молекула пиразиновой кислоты способна к различным типам координации при комплексообразовании [13, 19]. Авторами показано, что к иону металла кислота координируется не только атомом кислорода карбоксильной группы, но и атомом азота пиразинового кольца. В работе [13] показано, что некоторые соединения лантаноидов с пиразиновой кислотой являются хорошо растворимыми в большинстве растворителей, в том числе и в воде. Изучены спектрально-люминесцентные свойства соединения Сe(pyca)3∙1.5(H2O). Авторами показано, что его сине-зеленая люминесценция отнесена к люминесценции с переносом заряда [15]. С учетом этих практически важных свойств комплексов актуальным является синтез новых разнолигандных комплексных соединений с пиразиновой кислотой, изучение их строения и люминесцентных характеристик.

В настоящей работе синтезированы новые комплексные соединения европия(III) с пиразиновой кислотой состава Eu(pyca)3Ln∙(H2O)x, где pyca – анион пиразиновой кислоты, L – дифенилгуанидин (dphg), 2,2′ – дипиридил (dipy) n = 2, x = 2; 1,10 – фенантролин (phen), трифенилфосфиноксид (tppo) n = 1, x = 1. Изучен их состав, способ координации пиразиновой кислоты к Eu(III), термические и люминесцентные свойства, морфологическое строение и дисперсность.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Разнолигандные комплексные соединения европия(III) с пиразиновой кислотой получены при взаимодействии шестиводного нитрата европия(III) с натриевой солью пиразиновой кислоты и нейтральным лигандом по реакции (1):

3Napyca·H2O+Eu(NO3)3·(Н2О)6+nL→Eu(pyca)3Ln·(H2O)x + 3NaNO3. (1)

Полученные разнолигандные комплексные соединения Eu(III) с пиразиновой кислотой не разлагаются при длительном хранении. На основании данных химического элементного анализа и термогравиметрии был установлен состав комплексных соединений.

Синтезированные комплексные соединения представляют собой стекловидные мелкокристаллические порошки белого цвета, обладающие растворимостью в воде и донорном растворителе диметилформамиде.

Методом рентгеновской порошковой дифрактометрии определены кристаллографические параметры (межплоскостные расстояния и относительные интенсивности линий) новых комплексных соединений европия(III) с пиразиновой кислотой и исходных веществ (пиразиновой кислоты и нейтральных лигандов). Фазовый анализ показал отсутствие линий исходных веществ в рентгенограммах (рис. 1).

 

Рис. 1. Порошковые дифрактограммы pyca (а), phen (б), Eu(pyca)3phen∙H2O (в), dipy (г), Eu(pyca)3(dipy)2(H2O)2 (д), tppo (е), Eu(pyca)3tppo∙H2O (ж), dphg (з), Eu(pyca)3(dphg)2(H2O)2 (и)

 

Морфологическое строение и дисперсность синтезированных комплексных соединений изучали с помощью электронного сканирующего микроскопа. Полученные соединения имеют однотипную форму кристаллов. Мелкокристаллические соединения европия(III) с пиразиновой кислотой состоят из стержнеобразных кристаллов (рис. 2). Просматриваются также и частицы осколочного типа. Средние размеры частиц кристаллов комплексных соединений: длина 4–400 мкм, ширина 1–10 мкм.

 

Рис. 2. Морфологическое строение пиразинатов европия: Eu(pyca)3tppo∙H2O (а), Eu(pyca)3phen∙H2O (б), Eu(pyca)3(dipy)2(H2O)2 (в), Eu(pyca)3(dphg)2(H2O)2 (г)

 

Для установления состава соединений, создания оптических полимерных материалов, применяемых в сельском хозяйстве и оптоэлектронике необходимо использовать термоустойчивые комплексные соединения редкоземельных элементов. В связи с этим нами было осуществлено изучение термического разложения соединений европия(III) с пиразиновой кислотой.

Термогравиметрический анализ разнолигандных комплексных соединений европия(III) c пиразиновой кислотой был проведен в интервале температур 30–800°С. На рис. 3 изображены кривые ТГ, ДТГ и ДТА синтезированных пиразинатов европия(III). На основании полученных кривых можно сделать вывод, что термическое разложение комплексных соединений происходит сложно – в несколько этапов, и сопровождается рядом эндо- и экзотермических эффектов.

 

Рис. 3. Термограммы пиразинатов европия(III): Eu(pyca)3(H2O)2 (а), Eu(pyca)3(dipy)2(H2O)2 (б), Eu(pyca)3(dphg)2(H2O)2 (в), Eu(pyca)3tppo∙H2O (г)

 

На первом этапе термолиза (в интервале температур 88–200°С) наблюдается потеря молекул координированной воды, что хорошо согласуется с теоретическими рассчитанными данными. Данный процесс осуществляется в одну стадию и сопровождается эндотермическим эффектом.

При термическом разложении гидрата европия(III) с пиразиновой кислотой (от 157°С) наблюдается деструкция органической части комплексного соединения с выделением СО2. В диапазоне температур от 180 до 525°С происходит отщепление как координированных нейтральных молекул (dphg, dipy, phen), так и аниона пиразиновой кислоты. Это отражается экзотермическими и эндотермическими пиками на кривой ДТА.

В случае пиразината европия(III) с трифенилфосфиноксидом на второй стадии термического разложения происходит отщепление одного пиразинат аниона. Этому процессу на кривой ДТА соответствует эндотермический эффект (184°С). Далее наблюдается отщепление молекул трифенилфосфиноксида и аниона пиразиновой кислоты (361–524°С).

Проведенное термогравиметрическое исследование показало, что на термическую устойчивость разнолигандных комплексных соединений европия(III) с пиразиновой кислотой оказывает влияние, главным образом, координированный к иону европия нейтральный лиганд. Температура начала потери массы определяется устойчивостью к отщеплению нейтрального лиганда.

Конечным продуктом осуществляемого термического разложения всех комплексных соединений является образование в интервале температур 400–590°С оксида европия(III).

Согласно данным термогравиметрического анализа распад органической части синтезированных соединения европия(III) с пиразиновой кислотой, азот- и фосфорсодержащими лигандами начинается после 180°С. Таким образом, данные соединения являются термоустойчивыми и могут быть использованы в качестве добавок для внедрения в полимерные материалы.

Определение координации аниона пиразиновой кислоты и нейтральных лигандов к иону Eu(III) осуществлялось методом ИК спектроскопии. Отнесение характеристических полос поглощения основных функциональных групп в их ИК спектрах проведено в соответствии с данными для пиразинатов различных металлов и накопленными авторами сведениями в ходе систематического исследования координационных соединений редкоземельных элементов [16, 20–24].

В ИК спектрах исследуемых соединений поглощение карбонильной группы свободной кислоты n(С=О) при 1700 см–1 отсутствует (рис. 4). На наличие депротонированной карбоксильной группы пиразиновой кислоты в разнолигандных комплексных соединениях указывает исчезновение в ИК спектрах полосы деформационного колебания ОН-группы при 1000 см–1 [20]. Интенсивные полосы при 1620–1610, 1420–1350 см–1, которые относятся к nas(СОО–), ns(СОО–) соответственно. Разность частот Dn = nas(СОО–) – ns(СОО–) составляет 190–270 см–1, что, согласно данным [21, 22], свидетельствует о монодентатной координации СОО–-группы ионом Eu(III).

 

Рис. 4. ИК спектры образцов: pyca (а), Eu(pyca)3tppo∙H2O (б), Eu(pyca)3(H2O)2 (в), Eu(pyca)3(dphg)2(H2O)2 (г), Eu(pyca)3phen∙H2O (д), Eu(pyca)3(dipy)2(H2O)2 (е)

 

Наряду с ними, в ИК спектрах также присутствуют полосы, соответствующие колебаниям связей с европием: n(Eu–O) 615–650 см–1. Полосы средней интенсивности в области 540–560 см–1 характерны для связи Eu–N и подтверждают координацию пиразиновой кислоты через атомы азота бензольного кольца [16]. Следовательно, независимо от нейтрального лиганда координация пиразиновой кислоты в соединениях к атому европия осуществляется монодентатно карбоксильными группами и атомами азота. Поглощение при 1580–1510 см–1 может быть обусловлено валентными колебаниями связей С=С пиразиновой кислоты.

О координации фосфорсодержащего лиганда к пиразинату европия указывает появление характеристической полосы поглощения n(Р=О) в области 1180 см–1. Причем полоса поглощения n(Р=О) в ИК спектре полученных соединений смещена в сторону низких частот по сравнению с ее положением в спектрах несвязанных фосфорсодержащих лигандов [n(Р=О) ~ 1210–1195 см–1] на 15–30 см–1, что свидетельствует о координации последних через фосфорильный кислород [23].

В ИК спектре Eu(pyca)3(dphg)2(H2O)2 наблюдается полоса поглощения в области 3450 см–1, которая может быть отнесена к валентным колебаниям NH-группы дифенилгуанидина соответственно. В области 3300–3400 см–1 регистрируется размытая полоса, обусловленная валентными колебаниями молекул воды [23].

Спектры возбуждения люминесценции разнолигандных соединений европия(III) с пиразиновой кислотой состоят из широкой высокочастотной полосы, обусловленной полосами поглощения лигандов. В спектрах возбуждения разнолигандных соединений европия присутствуют полосы p–p*-переходов пиразиновой кислоты и соответствующего азот- или фосфорсодержащего нейтрального лиганда (рис. 5а), что приводит к эффективной передаче энергии как с триплетных уровней кислоты, так и с уровней нейтрального лиганда на европий.

 

Рис. 5. Спектры возбуждения люминесценции (а) и люминесценции (б): 1 – Eu(pyca)3phen∙H2O, 2 – Eu(pyca)3(H2O)2, 3 – Eu(pyca)3(dphg)2(H2O)2, 4 – Eu(pyca)3(dipy)2(H2O)2, 5 – Eu(pyca)3tppo∙H2O (293 K)

 

Синтезированные разнолигандные соединения европия(III) с пиразиновой кислотой люминесцируют как 293 K (рис. 5б), так и при 77 K красным цветом. Спектры люминесценции соединений европия при комнатной температуре и 77 K однотипны. Общий характер спектров люминесценции по ряду полученных соединений европия(III) с азот- и фосфорсодержащими нейтральными лигандами сохраняется. Спектры люминесценции дискретны, отчетливо можно выделить полосы 5D0–7Fj (j = 1–4) переходов.

В спектрах люминесценции комплексных соединений наиболее интенсивные полосы относятся к электродипольному 5D0–7F2 переходу. Данный переход является наиболее чувствительным к замене нейтрального лиганда в разнолигандных комплексах: наблюдается перераспределение интенсивностей отдельных линий и изменения в структуре расщепления штарковских компонент 7F2-уровня. В спектрах люминесценции комплексных соединений в области электродипольного 5D0–7F2 перехода наблюдается до 4 компонент. Интенсивность полос магнитнодипольного перехода 5D0–7F1 на порядок ниже интенсивности полос электродипольного 5D0–7F2 перехода. Расщепление полос магнитнодипольного 5D0–7F1 перехода существенно меняется при замене нейтрального лиганда, что указывает на вхождение его в координационную сферу иона европия(III). Наибольшей интенсивностью люминесценции среди полученных комплексных соединений обладает соединение европия(III) с трифенилфосфиноксидом.

ВЫВОДЫ

Таким образом, получены новые люминесцирующие, термоустойчивые разнолигандные комплексные соединения европия(III) c пиразиновой кислотой, азот- и фосфорсодержащими нейтральными лигандами. Показано, что при термолизе комплексных соединений отрыв молекулы воды и нейтрального лиганда происходит в две стадии с эндотермическими эффектами. Разнолигандные комплексные соединения устойчивы до 180°С. Методом ИК спектроскопии установлено, что в комплексах пиразиновая кислота координируется к европию монодентатно карбоксильными группами и атомами азота бензольных колец. Наибольшей интенсивностью люминесценции среди полученных комплексных соединений обладает соединение европия(III) с трифенилфосфиноксидом.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Для синтеза разнолигандных комплексных соединений европия(III) с пиразиновой кислотой использовали Eu(NO3)3∙(H2O)6 (Ч, АО «Вектон»), пиразиновую кислоту (Clearsynth), дифенилгуанидин (97%, АО «Вектон»), трифенилфосфиноксид (99%, Acros organics), 1,10-фенантролин (98%, Acros organics), 2,2′-дипиридил (99%, (Acros organics), NaOH (ХЧ, АО «Вектон»), 25%-ный водный раствор аммиака (ЧДА, ООО «Сигма Тек»), этиловый спирт (95%, ООО «Гиппократ»). Для термогравиметрии применяли Al2O3 (Ч, АО «Вектон»), который прокаливали при 800°С в течение 1 ч.

Элементный анализ комплексных соединений выполняли на анализаторе Euro EA 3000 (Eurovector Instruments). Содержание воды определяли титрованием по Фишеру. Содержание европия устанавливали весовым методом: прокаливая навеску вещества до постоянной массы Eu2O3. Рентгенографическое исследование соединений проводили порошковым методом. Порошкограммы образцов снимали на дифрактометре ДРОН-2.0 (НПП «Буревестник») при CuKa-излучении. Термогравиметрическое исследование проводили c использованием дериватографа Q-1000 (Paulik–Paulik) в открытом платиновом тигле на воздухе. Вещество сравнения– прокаленный Al2O3 (Ч, АО «Вектон»), скорость нагревания – 5 град/мин. ИК спектры поглощения образцов регистрировали на приборе Shimadzu IR Tracer–100 на приставке ATR. Образцы соединений в виде порошка наносили на приставку. Съемку спектров проводили в диапазоне 4000–350 см–1 при комнатной температуре с разрешением 8 см–1. Для изучения люминесцентных свойств использовали спектрофлуориметр Shimadzu RF-5000 (293 K). Спектры люминесценции (lвозб = 315 нм) и возбуждения люминесценции (lвозб = 618 нм) образцов соединений снимали в порошке. Для определения размеров частиц и их морфологического строения использовали электронный сканирующий микроскоп Hitachi S5500 и приставку для локальной энергодисперсионной спектроскопии Thermo Scientific.

Синтез Napyca∙H2O. Смесь 0.06 г NaOH, растворенного в 10 мл дистиллированной воды, и 0.201 г пиразиновой кислоты, растворенной в 30 мл 95%-ного этилового спирта, перемешивали в течение 20 мин при 30°С. Полученный раствор соли использовали далее без дополнительной очистки.

Общая методика синтеза разнолигандных соединений Eu(III). К полученному раствору натриевой соли пиразиновой кислоты добавляли нейтральный лиганд (0.27 г дифенилгуанидина или 0.28 г трифенилфосфиноксида или 0.18 г 2,2′-дипиридила или 0.2 г 1,10-фенантролина), растворенный в 10 мл 95%-ного этилового спирта и 0.22 г Eu(NO3)3∙(H2O)6, растворенного в 5 мл дистиллированной воды. рН реакционной смеси доводили до 6–7 10%-ным раствором аммиака. Реакционную смесь интенсивно перемешивали при 50°С в течение 1 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывали, перекристаллизовывали из 50%-ного водно-этанольного раствора. Сушили в эксикаторе над Р2О5.

Eu(pyca)3(H2O)2. Выход 0.24 г (86%.) ИК спектр, ν, см–1: 3000-3500 (С-Н, O-H), 1612 [nas(COO–)], 1582, 1519 (С=С); 1474, 1420, 1370 и 1343 [ns(СОО–), C-N, С=С], 617 (Eu-O), 540 (Eu-N). Найдено, %: С 33.57; Н 2.25; N 15.42; Eu 27.42. EuC15H13N6O8. Вычислено, %: C 32.32; H 2.33; N 15.08; Eu 27.29.

Eu(pyca)3(dphg)2(H2O)2. Выход 0.38 г (78%). ИК спектр, n, см–1: 3450 (NH), 3100-3300 (С-Н, O-H), 1620 [nas(COO–)]; 1580, 1530 (С=С); 1484, 1420, 1380 и 1350 [ns(СОО–), C-N, С=С] 640 (Eu-O), 540 (Eu-N). Найдено, %: С 50.57; Н 4.25; N 17.42; Eu 15.22. EuC41H39N12O8. Вычислено, %: C 50.26; H 3.98; N 17.16; Eu 15.50.

Eu(pyca)3tppo∙H2O. Выход 0.30 г (74%). ИК спектр, n, см–1: 3000-3500 (С-Н, O-H), 1610 [nas(COO–)]; 1560, 1520 (С=С); 1480, 1430, 1390 и 1350 [ns(СОО–), C-N, С=С], 1180 (Р-О), 650 (Eu-O), 550 (Eu-N). Найдено, %: С 48.47; Н 3.18; N 10.28; Eu 18.60. EuC33H26N6O8P. Вычислено, %: С 48.85; Н 3.4; N 10.75; Eu 18.12.

Eu(pyca)3(dipy)2(H2O)2. Выход 0.35 г (81%). ИК спектр, n, см–1: 3000-3600 (С-Н, O-H), 1620 [nas(COO–)]; 1550, 1520 (С=С); 1450, 1420, 1390 и 1350 [ns(СОО–), C-N, С=С], 640 (Eu-O), 550 (Eu-N). Найдено, %: С 48.65; Н 3.84; N 16.75; Eu 17.19. EuC35H29N10O8. Вычислено, %: C 48.30; H 3.34; N 16.10; Eu 17.49

Eu(pyca)3phen∙H2O. Выход 0.29 г (79%). ИК спектр, n, см–1: 2900-3600 (С-Н, O-H), 1610 [nas(COO–)], 1520 (С=С); 1425, 1360 и 1325 [ns(СОО–), C-N, С=С], 640 (Eu-O), 560 (Eu-N). Найдено, %: С 50.21; Н 5.62; N 3.68; Eu 17.84. EuC27H19N8O7. Вычислено, %: C 49.94; H 5.20; N 3.24; Eu 17.57.

ФИНАНСОВАЯ ПОДДЕРЖКА

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки РФ (номер темы государственного задания 0265-2014-0001).

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

×

About the authors

I. V. Kalinovskaya

Institute of Chemistry, Far-Eastern Branch of the Russian Academy of Sciences

Author for correspondence.
Email: kalinovskaya@ich.dvo.ru
ORCID iD: 0000-0001-6858-6595
Russian Federation, Vladivostok

A. N. Zadorozhnaya

Pacific State Medical University of the Ministry of Health of the Russian Federation

Email: kalinovskaya@ich.dvo.ru
ORCID iD: 0000-0002-1494-3769
Russian Federation, Vladivostok

V. G. Kuryavy

Institute of Chemistry, Far-Eastern Branch of the Russian Academy of Sciences

Email: kalinovskaya@ich.dvo.ru
Russian Federation, Vladivostok

L. D. Popov

Southern Federal University

Email: kalinovskaya@ich.dvo.ru
ORCID iD: 0000-0001-9565-8005
Russian Federation, Rostov-on-Don

References

  1. de Sá G.F., Malta O.L., de Mello Donegá C., Simas A.M., Longo R.L., Santa-Cruz P.A., da Silva E.F., Jr. // Coord. Chem. Rev. 2000. Vol. 196. P. 165. doi: 10.1016/S0010-8545(99)00054-5
  2. Kalinovskaya I.V., Zadorozhnaya A.N. // J. Mol. Struct. 2017. Vol. 1157. P. 14. doi: 10.1016/j.molstruc.2017.11.035
  3. Kataoka H., Kitano T., Takizawa T., Hirai Y., Nakanishi T., Hasegawa Y. // J. Alloys Compd. 2014. Vol. 601. P. 293. doi: 10.1016/j.jallcom.2014.01.165
  4. Hasegawa Y., Nakanishi T. // RSC. Adv. 2015. Vol. 5. P. 338. doi: 10.1039/C4RA09255D
  5. Deacon G.B., Forsyth C.M., Junk P.C., Leary S.G. // Z. anorg. allg. Chem. 2008. Vol. 634. N 1. P.91. doi: 10.1002/zaac.200700359
  6. Николаев А.А., Кулясов А.Н., Панюшкин В.Т. // ЖОХ. 2021. Т. 91. № 1. С. 131. doi: 10.31857/S0044460X21010145; Nikolaev A.A., Kulyasov A.N., Panyushkin V.T. // Russ. J. Gen. Chem. 2020. Vol. 90. P. 2498. doi: 10.1134/S1070363220120439
  7. Bunzli J.-C.G., Eliseeva S.V. // J. Chem. Sci. 2013. Vol. 4. N 5. P. 1939. doi: 10.1039/C3SC22126A
  8. Калиновская И.В., Задорожная А.Н., Савченко Н.Н. // ЖОХ. 2019. Т. 89. № 11. C. 1780. doi: 10.1134/S0044460X19110192; Kalinovskaya I.V., Zadorozhnaia A.N., Savchenko N.N. // Russ. J. Gen. chem. 2019. Vol. 89. N 11. P. 2285. doi: 10.1134/S1070363219110197
  9. Калиновская И.В., Задорожная А.Н., Привар Ю.О. // ЖОХ. 2021. Т. 91. № 2. C. 238. doi: 10.31857/S0044460X21020074; Kalinovskaya I.V., Zadorozhnaya A.N., Privar Yu.O. // Russ. J. Gen Сhem. 2021. Vol. 91. N 2. P. 196. doi: 10.1134/S1070363221020079
  10. Utochnikova V.V., Kovalenko A.D., Burlov A.S., Marciniak L., Ananyev I.V., Kalyakina A.S., Kurchavov N.A., Kuzmina N.P. // Dalton Trans. 2015. Vol. 44. P. 12660. doi: 10.1039/C5DT01161B
  11. Serward C., Hu N.X. Wang J. // Chem. Soc. Dalton Trans. 2001. Vol. 1. P. 134. doi: 10.1039/B007866M
  12. Bukvetskii B.V., Kalinovskaya I.V. // J. Fluoresc. 2017. Vol. 27. N 3. P. 773. doi: 10.1007/s10895-016-2009-7
  13. Mesquita M.E., Sa G.F., Malta O.L. // J. Alloys Compd. 1997. Vol. 250. P. 417. doi: 10.1016/S0925-8388(96)02561-3
  14. Киселева Е.А. // Вестн. ЦНИИТ. 2021. C. 68. doi: 10.7868/S2587667821050289
  15. Eliseeva S.V., Mirzov O.V., Troyanov S.I., Vitukhnovsky A.G., Kuzmina N.P. // J. Alloys Compd. 2004. Vol. 374. P. 293. doi: 10.1016/j.jallcom.2003.11.123
  16. Гасанова С.С., Гасанова У.М., Мамедова Л.Н., Мовсумов Е. // Евразийский союз ученых. 2020. Т. 81. № 12. С. 24. doi: 10.31618/ESU.2413-9335.2020.3.81.1155
  17. Kunkely H., Vogler A. // J. Photochem. Photobiol. (A). 2002. Vol. 151. P. 45. doi: 10.1016/S1010-6030(02)00171-5
  18. Ptasiewicz-Bak H., Leciejewicz J., Zachara J. // J. Coord. Chem. 1995. Vol. 36. P. 317. doi 10.1080/ 00958979508022682
  19. Андреев Г.Б., Буданцева Н.А., Перминов В.П., Федосеев А.М. // Радиохимия. 2005. Т. 47. № 1. С. 35.
  20. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. 536 с.
  21. Misra S.N., Singh M. // J. Ind. Chem. Soc. 1983. Vol. 60. N 2. Р. 115.
  22. Pimentel P.M., Oliveira V.S., Silva Z.R., Melo D.M.A., Zinner L.B., Vicentini G., Bombieri G. // Polyhedron. 2000. Vol. 19. P. 2651. doi: 10.1016/S0277-5387(01)00868-3
  23. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: ИЛ, 1963. 590 с.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download
2. Fig. 1. Powder diffractograms of pyca (a), phen (b), Eu(pyca)3phen∙H2O (c), dipy (d), Eu(pyca)3(dipy)2(H2O)2 (e), tppo (f), Eu(pyca)3tppo∙H2O (g), dphg (h), Eu(pyca)3(dphg)2(H2O)2 (i)

Download (741KB)
Indexing metadata
3. Fig. 2. Morphological structure of europium pyrazinates: Eu(pyca)3tppo∙H2O (a), Eu(pyca)3phen∙H2O (b), Eu(pyca)3(dipy)2(H2O)2 (c), Eu(pyca)3(dphg)2(H2O)2 (d)

Download (947KB)
Indexing metadata
4. Fig. 3. Thermograms of europium(III) pyrazinates: Eu(pyca)3(H2O)2 (a), Eu(pyca)3(dipy)2(H2O)2 (b), Eu(pyca)3(dphg)2(H2O)2 (c), Eu(pyca)3tppo∙H2O (d)

Download (657KB)
Indexing metadata
5. Fig. 4. IR spectra of samples: pyca (a), Eu(pyca)3tppo∙H2O (b), Eu(pyca)3(H2O)2 (c), Eu(pyca)3(dphg)2(H2O)2 (d), Eu(pyca)3phen∙H2O (e), Eu(pyca)3(dipy)2(H2O)2 (f)

Download (1MB)
Indexing metadata
6. Fig. 5. Excitation spectra of luminescence (a) and luminescence (b): 1 - Eu(pyca)3phen∙H2O, 2 - Eu(pyca)3(H2O)2, 3 - Eu(pyca)3(dphg)2(H2O)2, 4 - Eu(pyca)3(dipy)2(H2O)2, 5 - Eu(pyca)3tppo∙H2O (293 K)

Download (379KB)
Indexing metadata

Copyright (c) 2024 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».