Effective synthesis of 3,5-bis(sulfanylmethyl)-1,4-oxaselenanes

Мұқаба

Дәйексөз келтіру

Толық мәтін

Аннотация

Methods for the synthesis of 3,5-bis(organylsulfanylmethyl)-1,4-oxaselenanes based on diallyl ether, selenium dibromide and thiocarbamide using a bis-isothiouronium derivative as a source of the corresponding dithiolate anions, which were involved into a nucleophilic addition reaction to acrylates and substitution with various alkyl halides. As a result, methods for obtaining dialkyl derivatives in 90–98% yields and the products of addition of dithiolate anions to acrylates in 74–91% yields were developed.

Толық мәтін

Введение

Известно, что селен является важным микроэлементом для человека и животных, а ряд селеноорганических соединений проявляют высокую глутатионпероксидаза-подобную активность [1, 2]. В последнее время селеноорганические гетероциклические соединения привлекают большое внимание исследователей благодаря комплексу важных биологических свойств [1–7]. Примером селенсодержащего гетероцикла, который прошел клинические исследования и используется как медицинский препарат за рубежом, является эбселен, проявляющий высокую противовоспалительную, цитопротекторную и глутатионпероксидаза-подобную активность [6, 7].

Перспективными гетероциклическими соединениями являются 1,4-оксаселенаны, производные которых проявляют противоопухолевую [8, 9], антиоксидантную [10], тиолпероксидаза-подобную [11, 12] и антипролиферативную [13] активность. Фиксированный в шестичленном гетероцикле, атом селена в 1,4-оксаселенанах является в стерическом отношении более доступным для окисления, чем во многих линейных диорганилселенидах, что способствует проявлению антиоксидантных и тиолпероксидаза-подобных свойств.

Разработка методов синтеза новых селеноорганических гетероциклических соединений и исследование их свойств и особенностей реакций является одной из задач систематических исследований нашей лаборатории [14–21]. Изучена реакция дигалогенидов селена с диаллиловым эфиром. Установлено, что реакции протекают региоселективно и приводят к продуктам присоединения против правила Марковникова с образованием 3,5-бис(галогенметил)-1,4-оксаселенанов – перспективных полупродуктов для синтеза новых производных 1,4-оксаселенана [21].

Результаты и обсуждение

Эффективный и удобный способ получения оксаселенана 1 реакцией циклизации дибромида селена с диаллиловым эфиром разработан в нашей лаборатории ранее [21]. Оксаселенан 1 представляет собой смесь двух диастереомеров (цис- и транс-изомеры по расположению двух бромметильных заместителей относительно кольца оксаселенана) примерно в эквимольном соотношении.

В настоящей работе представлены результаты разработки эффективных способов получения новых гетероциклических производных 3,5-бис(органилсульфанилметил)-1,4-оксаселенанов. Разработан очень удобный и эффективный способ получения бисизотиурониевой соли 2 взаимодействием бис(бромметил)-1,4-оксаселенана 1 с S-нуклеофилом – тиокарбамидом, показаны синтетические возможности бис-изотиурониевой соли 2. Реакция оксаселенана 1 с двумя эквивалентами тиокарбамида идет в мягких условиях при комнатной температуре в ацетонитриле. Образующаяся бисизотиурониевая соль 3,5-бис(бромметил)-1,4-оксаселенана 2 выпадает в осадок в виде белого порошка и легко выделяется с практически количественным выходом (99%) и полной конверсией реагентов (схема 1).

 

Схема 1.

 

Изотиурониевая соль 2 – новый реагент, который является источником соответствующих дитиолат-анионов и обладает широкими синтетическими возможностями.

На основе дибромида бисизотиурония 2 осуществлен синтез большого количества функциональных производных оксаселенана. Разработан способ получения бис(органилсульфанилметил)-1,4-оксаселенанов, который основан на разложении бисизотиурониевой соли в щелочной этанольной среде в присутствии органилгалогенидов. В результате щелочного гидролиза бисизотиурониевой соли 2 происходит генерирование in situ соответствующего дитиолата натрия 3, который вступает в реакцию с находящимися в реакционной смеси органилгалогенидами (cхема 2).

Установлено, что взаимодействие бисизотиурониевой соли 2 с первичными и вторичными алкилгалогенидами эффективно протекает при комнатной температуре в этанольном растворе гидроксида натрия и приводит к образованию соответствующих бис(алкилсульфанилметил)-1,4-оксаселенанов 4–8 c выходами 90–98% (cхема 2).

Бисизотиурониевая соль 2 также вовлечена в реакцию с ароматическими алкилирующими агентами (бензилхлоридом, 4-бромбензилбромидом). В результате получены ранее неизвестные дибензильные производные 9 и 10 с выходами 94–95% (схема 2).

 

Схема 2.

 

Показана возможность синтеза в этих условиях диацильных производных. На основе бисизотиурониевой соли 2 и бензоилхлорида разработан эффективный способ получения 3,5-бис[(бензоилсульфанил)метил]-1,4-оксаселенана 11 с выходом 94% (схема 2).

При взаимодействии бисизотиурониевой соли 2 с хлорацетонитрилом в этиловом спирте в присутствии NaOH эффективно идет процесс цианометилирования, который приводит к ранее неизвестному бисацетонитрилу 12 с выходом 97%. В спектрах ЯМР 13С этого соединения присутствуют сигналы цианометильной группы в области 30.74 (СН2СN) и 116.45 м. д. (СН2СN).

Осуществлено присоединение дитиолата натрия 3, генерированного из бисизотиурониевой соли 2, к ненасыщенным субстратам с активированной двойной связью. Взаимодействие бисизотиурониевой соли 2 с акрилатами (этилакрилатом, метилметакрилатом, бутилметакрилатом) в метаноле или этаноле в присутствии щелочи приводит к соответствующим продуктам присоединения с выходами 74–91% (схема 3).

 

Схема 3.

 

Реакция нуклеофильного присоединения дитиолата натрия 3 к двойной связи этилакрилата в метаноле сопровождается процессом переэтерификации и приводит к образованию продукта присоединения с двумя метоксикарбонильными группами 13 с выходом 91% (схема 3). Однако при взаимодействии бисизотиурониевой соли 2 с этилакрилатом в этаноле получен предполагаемый продукт 14 с этоксикарбонильными группами с выходом 80% (схема 3).

Более низкие выходы продуктов 15 и 16 получены при проведении реакции с алкилметакрилатами (74–77%). По-видимому, электронодонорная метильная группа несколько снижает активность двойной связи в реакциях нуклеофильного присоединения. При проведении реакции с бутилметакрилатом в этаноле процесса переэтерификации не наблюдается.

Структура соединений 2–16 установлена с помощью 1Н и 13С ЯМР спектроскопии, масс-спектрометрии и подтверждена данными элементного анализа. Продукты, как и исходный оксаселенан 1, представляют собой смесь двух диастереомеров (цис- и транс-изомеры по расположению двух органилсульфанилметильных заместителей относительно кольца оксаселенана) примерно в эквимольном соотношении. Это проявляется в спектрах ЯМР: ряд атомов углерода в спектрах ЯМР 13С соединений 3–16 проявляются двумя сигналами, которые относятся к диастереомерам.

Выводы

Таким образом, разработан селективный метод генерации дитиолат-аниона, позволяющий синтезировать новые производные 1,4-оксаселенана. Получен широкий ряд функционализированных производных бис(органилсульфанилметил)-1,4-оксаселенанов с высокими выходами.

Экспериментальная часть

В работе использовали осушенные и перегнанные растворители и коммерчески доступные реагенты.

Спектры ЯМР 1Н и 13С записаны на приборе Bruker DPX-400 (400 и 100 МГц соответственно) в D2O и CDCl3 (внутренний стандарт – ТМС). Масс-спектры сняты на приборе Shimadzu GCMS-QP5050A (ионизация ЭУ при 70 эВ). Элементный анализ выполнен на автоматическом анализаторе Thermo Scientific Flash 2000.

Бисизотиурониевая соль 3,5-бис(бромметил)-1,4-оксаселенана (2). К раствору тиокарбамида (0.152 г, 2 ммоль) в СН3СN (5 мл) при перемешивании добавляли раствор 3,5-бис(бромметил)-1,4-оксаселенана (0.34 г, 1 ммоль) в СН3СN (1 мл). Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 18 ч. Осадок отделяли и промывали охлажденным СН3СN. Выход 0.490 г (99%), белый порошок. Спектр ЯМР 1Н (D2O) δ, м. д.: 4.65–4.71 м (8H, NH), 4.09–4.15 м (2H, CHSe), 4.03 д (2H, CH2S JHH 5.0 Гц), 3.99 д (2H, CH2S, JHH 5.5 Гц), 3.33–3.30 м (4H, OCH2). Cпектр ЯМР 13С (D2O) δС, м. д.: 31.20 (CHSe), 31.22 (CHSe), 33.93 (CH2S), 35.27 (CH2S), 71.74 (OCH2), 71.85 (OCH2), 170.49 (С), 170.51 (C). Найдено, %: C 19.97; H 3.15; Вr 33.02; N 11.41; S 12.96; Se 16.48. C8H18Вr2N4ОS2Se (М 487.13). Вычислено, %: C 19.72; H 3.31; Вr 32.81; N 11.50; S 13.17; Se 16.21.

Реакция бисизотиурониевой соли 2 с алкилгалогенидами. Раствор алкилгалогенида (1.2 ммоль) в этаноле (1 мл) добавляли к раствору диизотиурониевой соли 2 (0.25 г, 0.5 ммоль) в этаноле (4 мл). Затем по каплям при перемешивании добавляли раствор гидроксида натрия (80%, 0.1 г, 2 ммоль) в этаноле (4 мл) и смесь перемешивали в течение 16 ч при комнатной температуре. После удаления большей части этанола, добавляли воду (15 мл) и экстрагировали СН2Cl2 (3×15 мл). Органическую фазу сушили СаCl2. Растворитель отгоняли, остаток сушили в вакууме.

3,5-Бис(этилсульфанилметил)-1,4-оксаселенан (4). Выход 0.142 г (95%), светло-желтое масло. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м. д.: 1.11–1.19 м (6H, CH3), 2.48–2.53 м (4H, CH2), 2.70–2.77 м (4H, OCH2), 3.28–3.47 м (4H, CH2S), 4.21–4.27 м (2H, CHSe). Cпектр ЯМР 13С (CDCl3) δС, м. д.: 14.69 (CH3), 14.83 (CH3), 26.56 (CH2), 26.64 (CH2), 31.48 (CH2S), 31.57 (CH2S), 34.01 (CHSe), 34.19 (CHSe), 72.57 (OCH2), 73.58 (OCH2). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 300 (12) [M]+, 199 (27), 182 (15), 153 (10), 121 (42), 101 (100). Найдено, %: C 39.83; H 6.59; S 21.60; Se 26.63. C10H20ОS2Se (М 299.35). Вычислено, %: C 40.12; H 6.73; S 21.42; Se 26.38.

3,5-Бис(пропилсульфанилметил)-1,4-оксаселенан (5). Выход 0.154 г (94%), светло-желтое масло. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м. д.: 0.87–0.91 м (6H, CH3), 1.55–1.59 м (4H, CH2), 2.49 т (4H, SCH2, JHH 7.3 Гц), 2.62–2.87 м (4H, CH2S), 3.28–3.49 м (2H, CHSe), 3.91–3.99 м (2H, CH2О), 4.27–4.31 м (2H, CH2О). Cпектр ЯМР 13С (CDCl3) δС, м. д.: 13.35 (CH3), 13.39 (CH3), 22.69 (CH2CH3), 22.81 (CH2CH3), 31.40 (SCH2), 33.77 (SCH2), 34.47 (CH2S), 34.58 (CH2S), 34.72 (CHSe), 35.17 (CHSe), 72.47 (OCH2), 73.50 (OCH2). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 328 (8) [M]+, 252 (20), 196 (10), 179 (10), 121 (26). 89 (36). 41 (100). Найдено, %: C 43.76; H 7.58; S 19.77; Se 23.81. C12H24ОS2Se (М 327.42). Вычислено, %: C 44.02; H 7.39; S 19.59; Se 24.12.

3,5-Бис[(пропан-2-илсульфанил)метил]-1,4-оксаселенан (6). Выход 0.147 г (90%), светло-желтое масло. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м. д.: 1.16 т (12H, JHH 7.0 Гц), 2.81–2.87 м (4H, CH2S), 2.95–3.03 м (2H, СН), 3.27–3.37 м (2H, CHSe), 3.91–3.97 м (2H, CH2О), 4.18–4.19 м (2H, CH2О). Cпектр ЯМР 13С (CDCl3) δС, м. д.: 22.23 (CH3), 23.18 (CH3), 23.31 (CH3), 24.48 (CH3), 30.84 (CH2S), 31.03 (CH2S), 32.49 (SCH), 32.76 (SCH), 41.33 (CHSe), 41.60 (CHSe), 71.97 (ОСН2), 72.26 (ОСН2). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 328 (1) [M]+, 253 (4), 129 (4), 115 (5), 83 (100). Найдено, %: C 39.73; H 7.57; S 19.74; Se 23.81. C12H24ОS2Se (М 327.40). Вычислено, %: C 40.02; H 7.39; S 19.59; Se 24.12.

3,5-Бис(бутилсульфанилметил)-1.4-оксаселенан (7). Выход 0.175 г (98%), светло-желтое масло. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м. д.: 0.88 т (6Н, СН3, 3JHH 6.8 Гц), 1.28–1.35 м [4H, СН3СН2(СН2)2], 1.46–1.51 м (4Н, EtСН2СН2), 2.45–2.49 м (4H, SCH2), 2.55–2.62 м (2H, CH2S), 2.67–2.73 м (2H, CH2S), 3.23–3.28 м (2H, CHSe), 4.04–4.11 м (2H, OCH2), 4.23–4.27 м (2H, OCH2). Cпектр ЯМР 13С (CDCl3) δС, м. д.: 13.71 (CH3), 13.73 (CH3), 21.95 (CH2CH3), 21.98 (CH2CH3), 31.61 (CH2CH2), 31.69 (CH2CH2), 32.36 (SCH2), 32.45 (SCH2), 34.02 (CH2S), 34.65 (CH2S), 35.35 (CHSe), 35.38 (CHSe), 72.72 (OCH2), 72.76 (OCH2). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 356 (7) [M]+, 266 (19), 227 (25), 216 (12),154 (10), 129 (12), 119 (26), 87 (46), 61 (34), 41 (100). Найдено, %: C 47.56; H 8.15; S 17.80; Se 22.19. C14H28ОS2Se (M 355.46). Вычислено, %: C 47.30; H 7.94; S 18.04; Se 21.91.

3,5-Бис[(2-метилпропил)сульфанилметил]-1,4-оксаселенан (8). Выход 0.172 г (96%), светло-желтое масло. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м. д.: 0.98 д (12H, СН3, JHH 6.6 Гц), 1.75–1.79 т (2Н, СН), 2.3–2.42 м (4Н, SCH2), 2.64–2.85 м (4H, CH2S), 3.13–3.33 м (2H, CHSe), 4.10–4.34 м (4H, OCH2). Cпектр ЯМР 13С (CDCl3) δС, м. д.: 22.09 [(CH3)2], 28.65 (СН), 28.71 (СН), 31.72 (CH2S), 34.14 (CH2S), 35.29 (SCH2), 36.06 (SCH2), 42.06 (CHSe), 42.14 (CHSe), 72.81 (OCH2), 73.80 (OCH2). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 356 (3) [M]+, 242 (11), 153 (7), 121 (17), 73 (27), 41 (100). Найдено, %: C 47.06; H 8.13; S 17.85; Se 22.26. C14H28ОS2Se (M 355.46). Вычислено, %: C 47.30; H 7.94; S 18.04; Se 21.91.

3,5-Бис(бензилсульфанилметил)-1,4-оксаселенан (9). Выход 0.225 г (94%), бесцветное масло. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м. д.: 2.59–2.87 м (4H, CH2S), 3.29–3.39 м (4H, OCH2), 3.52–3.61 м (4H, SCH2), 4.24–4.31 м (2H, CHSe), 7.25–7.41 м (10H, CHPh). Cпектр ЯМР 13С (CDCl3) δС, м. д.: 33.75 (SCH2Ph), 33.77 (SCH2Ph), 34.19 (SCH2), 34.21 (SCH2), 36.21 (CH2S), 36.29 (CH2S), 36.77 (CHSe), 36.94 (CHSe), 72.06 (OCH2), 72.17 (OCH2), 127.60, 127.64, 128.16, 128.19, 128.52, 128.75, 128.80, 129.14 (CPh), 137.81 (CCH2), 138.17 (CCH2). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 424 (4) [M]+, 242 (20), 229 (13), 179 (6), 121 (6), 106 (27), 91 (100). Найдено, %: C 56.43; H 5.62; S 15.31; Se 18.90. C20H24ОS2Se (M 423.49). Вычислено, %: C 56.72; H 5.71; S 15.14; Se 18.64.

3,5-Бис[(4-бромбензил)сульфанилметил]-1,4-оксаселенан (10). Выход 0.276 г (95%), бесцветное масло. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м. д.: 2.46–2.71 м (4Н, CH2S), 3.2–3.47 м (2H, CHSe), 3.73–3.64 м (4H, SCH2), 3.94–4.13 м (4H, OCH2), 7.17 д. д. д (4H, JHH 21.9, 14.3, 8.6 Гц), 7.34 д (2H, JHH 10.6 Гц), 7.41–7.46 м (2H, CHPh). Cпектр ЯМР 13С (CDCl3) δС, м. д.: δ 31.46 (SCH2), 33.62 (SCH2), 34.04 (CH2S), 34.63 (CH2S), 36.24 (CHSe), 36.43 (CHSe), 72.69 (OCH2), 73.58 (OCH2), 122.72 (СBr), 122.74 (СBr), 127.69, 127.71, 130.13, 130.16, 130.39, 130.43, 131.81, 131.84 (СPh), 140.35 (C), 140.52 (C). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 582 (15) [M]+, 424 (5), 411(41), 379 (5), 320 (5), 339 (10), 261 (8), 243 (19), 216 (14), 169 (84), 41 (100). Найдено, %: C 41.59; H 3.62; Br 27.63; S 10.83; Se 13.74. C20H22 Br2ОS2Se (М 581.28). Вычислено, %: C 41.32; H 3.81; Br 27.49; S 11.03; Se 13.58.

3,5-Бис(бензоилсульфанилметил)-1,4-оксаселенан (11). Выход 0.212 г (94%), бесцветное масло. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м. д.: 2.95–3.21 м (4H, SCH2), 3.31–3.55 м (4H, OCH2), 4.34–4.41 м (2H, CHSe), 7.39 т (4H, CH, JHH 7.6 Гц), 7.50–7.58 т (4H, CH, JHH 6.3 Гц), 8.05 д (2H, CH, JHH 7.8 Гц). Cпектр ЯМР 13С (CDCl3) δС, м. д.: 29.55 (CH2S), 30.70 (CH2S), 41.53 (CHSe), 41.67 (CHSe), 72.42 (OCH2), 72.51 (OCH2), 127.89, 127.93, 128.21, 128.28, 129. 47, 129.51, 131.40, 131.43, 132.61, 132.64 (CPh), 134.61 (С), 134.65 (С), 189.09 (C=O), 190.06 (C=O). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): [M – С7Н12]+ 355 (4), 281 (20), 242 (40), 149 (5), 121 (15), 73 (23), 41 (100). Найдено, %: C 52.90; H 4.68; S 14.01; Se 17.63. C20H20О3S2Se (M 451.46). Вычислено, %: C 53.21; H 4.47; S 14.21; Se 17.49.

3,5-Бис(цианометилсульфанилметил)-1,4-оксаселенан (12). Выход 0.156 г (97%), светло-желтоe масло. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м. д.: 3.07–2.92 м (4H, CH2S), 3.26–3.33 м (4H, SCH2), 3.56–3.59 м (2H, CHSe), 4.03–4.19 м (4H, OCH2). Cпектр ЯМР 13С (CDCl3) δС, м. д.: 30.74 (SCH2СN), 31.03 (SCH2CN), 32.42 (CH2S), 33.20 (CH2S), 35.45 (CHSe), 35.81 (CHSe), 72.92 (OCH2), 73.05 (OCH2), 116.45 (CN), 116.62 (СN). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 322 (5) [M]+, 296 (8), 282 (7), 194 (7), 165 (6), 154 (14), 119 (80), 112 (38), 91 (36), 59 (39), 41 (100). Найдено, %: C 37.05; H 4.61; N 8.90; S 20.12; Se 24.73. C10H14N2ОS2Se (M 321.32). Вычислено, %: C 37.38; H 4.39; N 8.72; S 19.96; Se 24.57.

Реакция бис-изотиурониевой соли 2 с акрилатами. Раствор акрилата (1.1 ммоль) в спирте (метаноле или этаноле, 1 мл) добавляли к раствору диизотиурониевой соли 2 (0.25 г, 0.5 ммоль) в спирте (4 мл). Затем по каплям добавляли раствор гидроксида натрия (80%, 0.1 г, 2 ммоль) в спирте (4 мл) и смесь перемешивали в течение 15 ч. После удаления большей части спирта, добавляли воду (15 мл) и экстрагировали СН2Cl2 (3×15 мл). Органическую фазу сушили СаCl2. Растворитель отгоняли, остаток сушили в вакууме.

3,5-Бис(3-метокси-3-оксопроп-1-илсульфанилметил)-1,4-оксаселенан (13). Получен из этилакрилата при проведении реакции в метаноле. Выход 0.189 г (91%), желтое масло. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м. д.: 2.57–2.65 м (4H, SCH2), 2.78–2.84 м (4H, CH2), 3.30–3.36 м (4H, CH2S), 3.62–3.66 м (4Н, CH2O), 3.70–3.74 м (6Н, СН3О), 4.20–4.22 м (2H, CHSe). Cпектр ЯМР 13С (CDCl3) δС, м. д.: 27.38 (SCH2), 27.50 (SCH2), 30.79 (СН2S), 30.82 (СН2S), 31.26 (СН2), 31.32 (СН2), 34.58 (CHSe), 34.95 (CHSe), 51.67 (ОСН3), 51.85 (ОСН3), 67.29 (ОСН2), 67.31 (ОСН2), 171.73 (С=О), 171.80 (С=О). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 415 (3) [M]+, 242 (35), 185 (2),121 (14), 73 (27), 41 (100). Найдено, %: C 40.75; H 5.94; S 15.21; Se 18.89. C14H24О5S2Se (М 415.42). Вычислено, %: C 40.48; H 5.82; S 15.44; Se 19.01.

3,5-Бис(3-этокси-3-оксопроп-1-илсульфанилметил)-1,4-оксаселенан (14). Получен из этилакрилата при проведении реакции в этаноле. Выход 0.177 г (80%), светло-желтое масло. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м. д.: 1.12–1.27 м (6Н, СН3СН2О), 2.50–2.59 м (4H, SCH2), 2.75 м (4H, CH2), 3.43–3.51 м (4H, CH2S), 3.62–3.69 м (4Н, CH2O), 4.08–4.17 м (4H, СН3СН2). 4.24–4.31м (2H, CHSe). Cпектр ЯМР 13С (CDCl3) δС, м. д.: 14.28 (CH3), 15.06 (CH3), 27.28 (SСН2), 27.34 (SСН2), 31.05 (СН2), 31.33 (СН2), 35.19 (CH2S), 35.22 (CH2S), 41.28 (CHSe), 41.76 (CHSe), 60.45 (CH2О), 60.97 (CH2О), 65.84 (ОСН2), 66.37 (OCH2), 171.64 (С=О), 171.70 (С=О). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 444 (3) [M]+, 311 (9), 271 (8), 254 (5), 213 (4), 173 (52), 133 (20), 121 (31), 97 (23), 73 (33), 55 (51), 41 (100). Найдено, %: C 43.61; H 6.17; S 14.21; Se 18.11. C16H28О5S2Se (М 443.48). Вычислено, %: C 43.33; H 6.36; S 14.46; Se 17.80.

3,5-Бис(3-метокси-2-метил-3-оксопроп-1-илсульфанилметил)-1,4-оксаселенан (15). Получен из метилметакрилата при проведении реакции в метаноле. Выход 0.171 г (77%), светло-желтое масло. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м. д.: 1.12 д (3H, СН3, JHH 7.1 Гц), 1.21 д (3H, СН3 JHH 6.6 Гц), 2.56–2.62 м (2H, CH), 2.74–2.88 м (4H, SCH2), 3.37–3.41 м (4H, CH2S), 3.51–3.56 м (4Н, CH2O), 3.62–3.68 м (6Н, СН3О), 4.19–4.23 м (2H, CHSe). Cпектр ЯМР 13С (CDCl3) δС, м. д.: 16.63 (СН3), 16.80 (СН3), 31.05 (CH2S), 31.37 (CH2S), 35.79 (SCH2), 35.89 (SCH2), 39.91 (СН3CH), 40.11 (СН3CH), 41.46 (CHSe), 41.66 (CHSe), 51.61 (ОСН3), 51.82 (ОСН3), 73.12 (ОСН2), 73.41 (ОСН2), 175.17 (С=О), 175.21 (С=О). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 444 (6) [M]+, 311 (13), 271 (16), 254 (7), 213 (6), 181 (7), 173 (57), 121 (38), 101 (28), 71 (67), 41 (100). Найдено, %: C 42.98; H 6.18; S 14.22; Se 18.02. C16H28О5S2Se (М 443.48). Вычислено, %: C 43.33; H 6.36; S 14.46; Se 17.80.

3,5-Бис(3-бутокси-2-метил-3-оксопроп-1-илсульфанилметил)-1,4-оксаселенан (16). Получен из бутилметакрилата при проведении реакции в этаноле. Выход 0.195 г (74%), бесцветное масло. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м. д.: 0.88 т [6H, СН3 (СН2)3О, JHH 7.2 Гц], 1.11 д (3H, СН3, JHH 7.1 Гц), 1.20 д (3H, СН3, JHH 6.6 Гц), 1.29–1.34 м (4H, СН3СН2), 1.49–1.52 м (4H, СН2СН2), 2.59–2.63 м (4H, SCH2), 2.75–2.78 м (2H, CH), 3.22–3.26 м (4H, CH2S), 3.36–3.53 м (4Н, CH2O), 3.65–3.85 м (4Н, ОСН2), 4.09–4.14 м (2H, CHSe). Cпектр ЯМР 13С (CDCl3) δС, м. д.: 13.82 (СН3(CH2)3), 16.73 (СН3CH), 16.76 (СН3CH), 18.71 (СН3CH2), 18.76 (СН3CH2), 31.08 (CH2), 31.11 (CH2), 33.59 (CH2CH2), 34.73 (CH2S), 35.16 (CH2S), 35.76 (SCH2), 35.82 (SCH2), 40.02 (CH), 40.05 (CH), 41.17 (CHSe), 41.43 (CHSe), 58.83 (CH2О), 62.48 (CH2О), 72.71 (ОСН2), 73.38 (ОСН2), 175.24 (С=О), 175.28 (С=О). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 514 (4) [M – СН3]+, 482 (3), 242 (30), 210 (10), 185 (10), 153 (15), 121 (18), 73 (26), 41 (100). Найдено, %: C 49.72; H 7.76; S 11.91; Se 15.21. C22H40О5S2Se (M 527.64). Вычислено, %: C 50.08; H 7.64; S 12.15; Se 14.96.

Благодарности

Автор выражает благодарность С. В. Амосовой и В. А. Потапову за оказанное содействие в проведении исследований (Иркутский институт химии им. А. Е. Фаворского СО РАН). Спектральные исследования проведены с использованием материально-технической базы Байкальского аналитического центра коллективного пользования СО РАН.

Конфликт интересов

Автор заявляет об отсутствии конфликта интересов. 

×

Авторлар туралы

А. Khabibulina

A. E. Favorsky Irkutsk Institute of Chemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences

Хат алмасуға жауапты Автор.
Email: almah@irioch.irk.ru
ORCID iD: 0000-0003-3523-9794
Ресей, 664033, Irkutsk

Әдебиет тізімі

  1. Chuai H., Zhang S.-Q., Bai H., Li J., Wang Y., Sun J., Wen E., Zhang J., Xin M. // Eur. J. Med. Chem. 2021. Vol. 223. Р. 113621. doi: 10.1016/j.ejmech.2021.113621
  2. Ornelio R. // Curr. Med. Chem. 2023. Vol. 30. N 21. Р. 2355. doi: 10.2174/092986733021230301162224
  3. Pop A., Silvestru C., Silvestru A. // Phys. Sci. Rev. 2019. Vol. 4. N 5. Р. 20180061. doi: 10.1515/psr-2018-0061
  4. Singh B.G., Gandhi V.V., Phadnis P.P., Kunwa A. // New J. Chem. 2022. Vol. 46. N 38. P. 18447. doi org/10.1039/D2NJ02744E
  5. Dhau J.S., Singh A., Brandão P., Felix V. // Inorg. Chem. Commun. 2021. Vol. 133. Р. 108942. doi 10.1016/ j.inoche.2021.108942
  6. Azad G.K., Tomar R.S. // Mol. Biol. Rep. 2014. Vol. 41. P. 4865. doi: 10.1007/s11033-014-3417-x
  7. Weglarz-Tomczak E., Tomczak J.M., Talma M., Burda-Grabowska M., Giurg M., Brul S. // Sci. Rep. 2021. Vol. 11. P. 3640. doi: 10.1038/s41598-021-83229-6
  8. Chen Y., Peng Y., Zhang J., Fu L. // Nucleosides, Nucleic Acids. 2008. Vol. 27. N 8. P. 1001. doi: 10.1080/15257770802088803
  9. Zhang J., Zhang Y., Huang Y., Wang D., Zuo Sh., Xu H., He Zh., Kan Q., Liu X., Sun B. // Chem. Engineering J. 2023. Vol. 458. N 52. Р. 141510. doi I10.1016/ j.cej.2023.141510
  10. Cotgreave I.A., Moldeus P., Engman L., Hallberg A. // Biochem. Pharmacol. 1991. Vol. 42. N 7. P. 1481. doi: 10.1016/0006-2952(91)90462-e
  11. Tanini D., Scarpelli S., Ermini E., Capperucci A. // Adv. Synth. Catal. 2019. Vol. 361. N 10. P. 2337. doi: 10.1002/adsc.201900168
  12. Braverman S., Cherkinsky M., Kalenda Y., Gottlieb H.E., Mats E.M., Gruzman A.,Goldberg I., Sprecher M. // J. Phys. Org. Chem. 2013. Vol. 26. N 2. P. 102. doi: 10.1002/poc.2952
  13. Li Y.-M., Zhang Y., Luan T., Liu C.-F. // Chem. Biodivers. 2022. Vol. 19. N 4. 202100831. doi: 10.1002/cbdv.202100831
  14. Amosova S.V., Filippov A.A., Makhaeva N.A., Albanov A.I., Potapov V.A. // Beilstein J. Org. Chem. 2020. Vol. 16. N 1. P. 515. doi: 10.3762/bjoc.16.47
  15. Amosova S.V., Novokshonova I.A., Penzik M.V., Filippov A.S., Albanov A.I., Potapov V.A. // Tetrahedron Lett. 2017. Vol. 58. N 46. P. 4381. doi 10.1016/ j.tetlet.-2017.10.011
  16. Amosova S.V., Filippov A.S., Potapov V.A., Penzik M.V., Makhaeva N.A., Albanov A.I. // Synthesis. 2019. Vol. 51. N 8. P. 1832. doi: 10.1055/s-0037-1610683
  17. Potapov V.A., Musalov M.V. // Catalysts. 2022. Vol. 12. N 9. P. 1032. doi: 10.3390/catal12091032
  18. Amosova S.V., Filippov A.S., Potapov V.A., Albanov A.I. // Catalysts. 2022. Vol. 12. N 10. P. 1236. doi: 10.3390/catal12101236
  19. Musalov M.V., Potapov V.A. // Int. J. Mol. Sci. 2022. Vol. 23. N 24. P. 15629 doi: 10.3390/ijms232415629
  20. Musalov M.V., Amosova S.V., Potapov V.A. // Int. J. Mol. Sci. 2023. Vol. 24. N 24. P. 17485. doi: 10.3390/ijms242417485
  21. Потапов В.А., Мусалов М.В., Абрамова Л.В., Мусалова М.В., Русаков Ю.Ю., Амосова С.В. // ХГС. 2013. N 12. С. 1965; Potapov V.A., Musalov M.V., Abramova E.V., Rusakov Yu.Yu., Amosova S.V. // Chem. Heterocycl. Compd. 2014. Vol. 49. N 12. P. 1821. doi: 10.1007/s10593-014-1435-1.

Қосымша файлдар

Қосымша файлдар
Әрекет
1. JATS XML
Жүктеу
2. Scheme 1.

Жүктеу (40KB)
Метадеректер
3. Scheme 2.

Жүктеу (117KB)
Метадеректер
4. Scheme 3.

Жүктеу (93KB)
Метадеректер

© Russian Academy of Sciences, 2024

Согласие на обработку персональных данных

 

Используя сайт https://journals.rcsi.science, я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных») даю согласие на обработку персональных данных на этом сайте (текст Согласия) и на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика» (текст Согласия).