Diamidophosphine as a Precursor of the Iminophosphonamidinate Ligand in the Yttrium Complex

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

Diamidophosphine tBuP(NHMes)2(H2L) is synthesized by the treatment of tBuPCl2 with two equivalents of KNHMes (Mes = 2,4,6-Me3C6H2). The reaction of H2L with potassium hydride in THF (THF is tetrahydrofuran) affords the anionic form HL− with the hydrogen atom migrating from nitrogen to phosphorus, which is confirmed by the 1H and 31P NMR data. The structure of the formed iminophosphonamidinate anion HL− is determined by X-ray diffraction (XRD) in the crystalline phase of K[K(THF)2](tBuPH(NMes)2)2 · C7H8 (KHL). The reaction of KHL with yttrium chloride gives complex [Y(tBuPH(NMes)2)2Cl] ([Y(HL)2Cl]) in which, according to the XRD data, ligands HL− are in the iminophosphonamidinate PH form. The 1H and 31P NMR spectra confirm that this structure of the complex exists in the solution.

Full Text

Restricted Access

About the authors

A. Yu. Konokhova

Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch, Russian Academy of Sciences

Email: konch@niic.nsc.ru
Russian Federation, Novosibirsk

M. Yu. Afonin

Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch, Russian Academy of Sciences

Email: konch@niic.nsc.ru
Russian Federation, Novosibirsk

T. S. Sukhikh

Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch, Russian Academy of Sciences

Email: konch@niic.nsc.ru
Russian Federation, Novosibirsk

S. N. Konchenko

Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch, Russian Academy of Sciences

Author for correspondence.
Email: konch@niic.nsc.ru
Russian Federation, Novosibirsk

References

  1. Kissel, A.A. and Trifonov, A.A., INEOS OPEN, 2018, vol. 1, no. 1, p. 1.
  2. Trifonov, A.A., Coord. Chem. Rev., 2010, vol. 254, nos. 1–2, p. 1327.
  3. Collins, S., Coord. Chem. Rev., 2011, vol. 255, nos. 1–2, p. 118.
  4. Groom, C.R., Bruno, I.J., Lightfoot, M.P., et al., Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci., Cryst. Eng. Mater., 2016, vol. 72, p. 171.
  5. Schumann, H., Winterfeld, J., Hemling, H., et al., Chem. Ber., 1995, vol. 128, no. 4, p. 395.
  6. Recknagel, A., Steiner, A., Noltemeyer, M., et al., J. Organomet. Chem., 1991, vol. 414, no. 3, p. 327.
  7. Liu, B., Li, L., Sun, G., et al., Macromolecules, 2014, vol. 47, no. 15, p. 4971.
  8. Liu, B., Sun, G., Li, S., et al., Organometallics, 2015, vol. 34, no. 16, p. 4063.
  9. Nekrasov, R.I., Peganova, T.A., Fedyanin, I.V., et al., Inorg. Chem., 2022, vol. 61, no. 40, p. 16081.
  10. Kalsin, A.M., Peganova, T.A., Sinopalnikova, I.S., et al., Dalton Trans., 2020, vol. 49, no. 5, p. 1473.
  11. Goswami, B., Feuerstein, T.J., Yadav, R., et al., Chem.-Eur. J., 2021, vol. 27, no. 61, p. 15110.
  12. Vrana, J., Jambor, R., Ruzicka, A., et al., Dalton Trans., 2015, vol. 44, no. 41, p. 4533.
  13. Kolodiazhnyi, O.I. and Prynada, N., Tetrahedron Lett., 2000, vol. 41, no. 41, p. 7997.
  14. Kolodiazhnyi, O.I. and Andrushko, N.V., Russ. J. Gen. Chem., 2001, vol. 71, p. 1819.
  15. Khisamov, R.M., Sukhikh, T.S., Konchenko, S.N., et al., Inorganics, 2022, vol. 10, no. 12, p. 263.
  16. Kormachev, V.V., Fedoseev, M.S., Preparativnaya khimiya fosfora (Preparative Chemistry of Phosphorus), Perm′: UrO RAN, 1992, p. 100.
  17. Sheldrick, G.M., Acta Crystallogr., Sect. A: Cryst. Adv., 2015, vol. 71, no. 1, p. 3.
  18. Sheldrick, G.M., Acta Crystallogr., Sect. C: Struct. Chem., 2015, vol. 71, no. 1, p. 3.
  19. Dolomanov, O.V., Bourhis, L.J., Gildea, R.J., et al., J. Appl. Crystallogr., 2009, vol. 42, no. 2, p. 339.
  20. Petrov, P.A., Smolentsev, A.I., Konchenko, S.N., et al., Polyhedron, 2017, vol. 129, no. 17, p. 60.
  21. Valdebenito, G., Parra-Melipan, S., Lopez, V., et al., Appl. Organomet. Chem., 2021, vol. 35, no. 11, p. 6382.
  22. Gongoll, M., Peitz, S., Muller, B.H., et al., Phosphorus. Sulfur. Silicon Relat. Elem., 2013, vol. 188, no. 12, p. 1845.
  23. Li, S., Cui, D., Li, D., et al., Organometallics, 2009, vol. 28, no. 16, p. 4814.
  24. Li, S., Miao, W., Tang, T., et al., Organometallics, 2008, vol. 27, no. 4, p. 718.
  25. Schumann, H., Winterfeld, J., Hemling, H., et al., Chem. Ber., 1995, vol. 128, no. 4, p. 395.
  26. Yang, Y., Lv, K., Wang, L., et al., Chem. Commun., 2010, vol. 46, no. 33, p. 6150.
  27. Sroor, F., Hrib, C., and Edelmann, F., Inorganics, 2015, vol. 3, no. 4, p. 429.
  28. Rufanov, K.A., Pru, N.K., and Sundermeyer, J., Dalton Trans., 2016, vol. 45, no. 4, p. 1525.
  29. Anga, S., Acharya, J., and Chandrasekhar, V., Org. Chem., 2021, vol. 86, no. 3, p. 2224.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download
2. Scheme 1. Anionic ligands and their protonated forms (proligands) appearing in this work. In all cases, Ri are different or identical aliphatic, aromatic, or heterocyclic radicals.

Download (55KB)
Indexing metadata
3. Scheme 2. Synthesis of diamidophosphine H2L, its deprotonation with potassium hydride and synthesis of the [Y(HL)2Cl] complex.

Download (80KB)
Indexing metadata
4. Fig. 1. Structure of K[K(THF)2](tBuPH(NMes)2)2 × C7H8 (KHL): packing of chains of alternating HL anions and potassium cations in a crystal (a); structure of the structural block K[K(THF)2](tBuPH(NMes)2)2 (b). CH3 groups of mesityl fragments and hydrogen atoms at carbon atoms are not shown. The contacts of potassium ions with nitrogen atoms and the π system of aromatic cycles are shown in dotted lines.

Download (265KB)
Indexing metadata
5. Fig. 2. The structure of the molecule [Y(tBuPH(NMes)2)2Cl]([Y(HL)2Cl]). The CH3 groups of mesitylene fragments and hydrogen atoms at carbon atoms are not shown.

Download (107KB)
Indexing metadata

Copyright (c) 2024 Российская академия наук

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».