Dimolybdenum Perfluorotetrabenzoate and Silver Perfluorocyclohexanoate: Synthesis, Evaporation, and Thermodynamic Characteristics

Cover Page

Cite item

Full Text

Abstract

Anhydrous dimolybdenum perfluorotetrabenzoate Мо2(ООСС6F5)4 (I) and silver perfluorocyclohexanoate AgOOCC6F11 (II) are synthesized for the first time. Complex I is synthesized by the transcarboxylation of dimolybdenum tetraacetate with pentafluorobenzoic acid. Compound II is synthesized from freshly prepared silver oxide and perfluorocyclohexanoic acid. The evaporation of the complexes is studied by the Knudsen method with mass spectral analysis of the gas phase. The sublimation of Мо2(ООСС6F5)4 is congruent. The enthalpy of sublimation and the equation of the temperature dependence of the vapor pressure are found. The evaporation of AgOOCC6F11 is accompanied by the complete thermal decomposition with the formation of Ag(s) and mainly С6F12, С6F10, and CO2 molecules. The standard enthalpies of thermal decomposition (∆rH°298.15(5) = 439.5 Ѓ} 16.4 kJ/mol, (∆rH°298.15(6) = 325.2 Ѓ} 14.0 kJ/mol) and formation of the silver complex ((∆rH°298.15(AgOOCC6F11, c) = –2751.0 Ѓ} 24.4 kJ/mol) are determined.

Full Text

Процесс парообразования многих солей карбоновых кислот протекает конгруэнтно с переходом в газовую фазу вещества в виде молекул (мономерных, димерных, тримерных и т.д.) [1–7]. Подобный механизм парообразования позволяет рассматривать эти соединения как перспективные прекурсоры в методике CVD при получении различных функциональных материалов в виде пленок и покрытий. Практически единственно известным исключением на сегодняшний день является процесс парообразования солей перфторбензойной кислоты, который сопровождается переходом в газовую фазу молекул перфтордифенила для одновалентных металлов и молекул перфторполифенилов металлов для поливалентных металлов [8, 9], например:

2AgOOCC6F5(тв) = 2Ag(тв) + 2CO2(г) +

+ (C6F5)2(г); (1)

Zn(OOCC6F5)2(тв) = Zn(C6F5)2(г) + 2CO2(г); (2)

In(OOCC6F5)3(тв) = In(C6F5)3(г) + 3CO2(г). (3)

В связи с этим весьма интересным представляется исследование парообразования перфтортетрабензоата димолибдена (I), карбоксилатные соединения которого сублимируются конгруэнтно [10–14] с переходом в газовую фазу в виде димерных молекул с весьма прочной четверной связью М–М [11, 12]. Многие карбоксилатные соединения молибдена со сложной структурой лиганда весьма устойчивы к кислороду воздуха [10], что значительно облегчает их хранение и использование в технологиях получения жаростойких металлических и карбидных покрытий. Интерес к исследованию термодинамических характеристик перфторциклогексаноата серебра (II) связан с возможностью использования его в синтезе и определении стандартных энтальпий образования солей перфторциклогексановой кислоты предложенной ранее методикой, основанной на сублимации гетерофазной смеси карбоксилата серебра и металла [15].

Настоящая работа посвящена синтезу и исследованию процессов парообразования комплексов Мо2(ООСС6F5)4 (I) и AgOOCC6F11 (II).

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Безводный перфтортетрабензоат димолибдена (I) получали реакцией перекарбоксилирования ацетата молибдена пентафторбензойной кислотой в среде безводного ацетонитрила без доступа кислорода и влаги воздуха. Выделение продукта проводили в безводной среде с использованием стандартной техники Шленка и вакуумной линии. Ацетонитрил (х.ч., “Химмед”) сушили над оксидом фосфора(V) и хранили над активированными молекулярными ситами (4 Å). Гексан (х.ч., “Химмед”) осушали металлическим натрием и хранили над натриевым зеркалом. Тетрагидрофуран перегоняли над гидроксидом натрия, обезвоживали металлическим натрием и хранили над комплексом натрия с бензофеноном. Осушенные растворители отбирали методом конденсации непосредственно перед синтезом. Ацетат молибдена (98%, Aldrich), пентафторбензойную кислоту (х.ч., “Химмед”) использовали без дополнительной очистки.

ИК-спектр всех соединений регистрировали в диапазоне 400–4000 см–1 на спектрофотометре Perkin Elmer Spectrum 65, оснащенном приставкой Quest ATR Accessory (Specac), методом нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО). Элементный анализ всех соединений выполняли на автоматическом C,H,N,S-анализаторе EuroEA-3000 (EuroVektor). Микрорентгенофлуоресцентный анализ образцов осуществляли с использованием спектрометра Bruker M4 Tornado.

Синтез Мо2(ООСС6F5)4 (I). В стеклянную ампулу помещали навески ацетата молибдена (0.426 г, 1.00 ммоль), перфторбензойной кислоты (0.932 г, 4.4 ммоль) и дегазировали их в динамическом вакууме в течение 20 мин при охлаждении стенок ампулы жидким азотом. Конденсировали 20 мл ацетонитрила. Реакционную смесь нагревали на масляной бане при температуре 100°C и перемешивали до полного растворения реагентов (1 ч), цвет реакционной смеси – тeмно-коричневый. Далее удаляли конденсацией (отконденсировали) ацетонитрил. Образовавшийся коричневый порошок грели в динамическом вакууме на масляной бане при температуре 150°C для удаления уксусной и избытка пентафторбензойной кислот. Затем промывали продукт сухим гексаном (20 мл), образующийся желтый раствор фильтровали (фильтр шотта, G4), удаляли гексан при нагревании, наблюдая образование желтого мелкокристаллического осадка, повторяли последний шаг 5 раз. Выход – 0.77 г (74%).

Найдено, %: C 32.31.

Для C28F20O8 Mo2

вычислено, %: C 32.46.

ИК-спектр (НПВО; ν, см–1): 1654 сл, 1525 оч.с, 1488 с, 1428 с, 1390 оч.с, 1290 ср, 1115 ср, 992 оч.с, 942 ср, 817 сл, 754 с, 679 ср, 585 сл, 519 ср, 443 ср.

Безводный AgOOCC6F11 (II) получали из свежеприготовленного оксида серебра и перфторциклогексановой кислоты. Все манипуляции по синтезу исходного оксида серебра и целевого продукта проводили в дегазированной дистиллированной воде без доступа воздуха с использованием вакуумной линии. Нитрат серебра (х.ч., “ABCR”) и перфторциклогексанкарбоновую кислоту (95%, “ПиМ-Инвест”) использовали без дополнительной очистки.

Синтез AgOOCC6F11 (II). К свежеприготовленному Ag2O из AgNO3 (0.720 г, 4.0 ммоль) и NaOH (0.160 г, 4.0 ммоль) добавляли раствор перфторциклогексановой кислоты (1.372 г, 4.0 ммоль) в 10 мл дистиллированной воды. Наблюдали растворение Ag2O и формирование бесцветного прозрачного раствора, который фильтровали на фильтре шотта (G4). Фильтрат упаривали в динамическом вакууме, образовавшийся белый порошок сушили при нагревании на масляной бане (100°C, 20 ч) при пониженном давлении. Выход – 1.640 г (95%).

Найдено, %: C 19.50.

Для C7F11O2Ag

вычислено, %: C 19.42.

ИК-спектр (НПВО; ν, см–1): 1628 оч.с, 1390 с, 1314 с, 1262 ср, 1216 оч.с, 1174 оч.с, 1138 с, 1056 сл, 1018 с, 964 оч.с, 908 с, 872 сл, 766 с, 713 сл, 682 сл, 633 с, 588 сл, 524 ср, 462 ср, 426 сл.

Термодинамику процессов парообразования синтезированных комплексов молибдена и серебра исследовали эффузионным методом Кнудсена с масс-спектральным анализом газовой фазы. Использовали стандартные молибденовые эффузионные камеры с отношением площади испарения к площади эффузии Sисп / Sэфф ≈ 600, температуру измеряли Pt–Pt/Rh термопарой и поддерживали постоянной с точностью ±1 К.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Масс-спектр газовой фазы над Мо2(ООСС6F5)4 (I) приведен в табл. 1. Вид масс-спектра позволяет сделать только одно заключение – в газовой фазе над комплексом молибдена присутствуют молекулы Мо2(ООСС6F5)4. Малая интенсивность молекулярного иона не позволяет исследованием энергетики процесса ионизации насыщенного пара сказать что-либо о его качественном составе.

 

Таблица 1. Масс-спектр Мо2(ООСС6F5)4 при Т = 530 K (Uиониз = 60 В)*

m/z

Ион

Интенсивность, отн. ед.

m/z

Ион

Интенсивность, отн. ед

86

C4F2+

0.5

378

C6F5PFB+**

0.6

112

C3F4+

11

526

Mo2(C6F5)2+

0.6

144

C5F3CO+

1.7

564

Mo2F2(C6F5)2+

0.6

167

C6F5+

21

614

Mo2(PFB)2+

1.5

195

C6F5CO+

100

825

Mo2(PFB)3+

2.2

260

C6F5COCF3+

0.7

869

Mo2(PFB)4–C6F5+

1.0

352

C6F5OC6F5+

0.1

1036

Mo2(PFB)4+

0.1

*Масс-спектр приведен с учетом изотопного состава Mo.

**PFB = OOCC6F5.

 

Для установления характера парообразования, состава газовой фазы и расчета абсолютных величин парциальных давлений были выполнены эксперименты по полной изотермической сублимации известной навески (4–5 мг) комплекса молибдена (рис. 1). Постоянство интенсивностей всех ионных токов в процессе парообразования навески, симбатность их изменения в период “выгорания” комплекса и отсутствие нелетучего остатка в эффузионной камере позволяют сделать вывод, что сублимацияперфтортетрабензоата димолибдена протекает конгруэнтно и насыщенный пар состоит только из одного молекулярного вида Мо2(ООСС6F5)4. Эксперименты по полной изотермической сублимации позволили по уравнению Герца–Кнудсена рассчитать абсолютную величину парциального давления молекул Мо2(ООСС6F5)4 при температурах Т1 = 530 К и Т2 = 508 К, р1 = 0.37 Па и р2 = 0.068 Па.

 

Рис. 1. Изотерма полной сублимации навески Mo2(PFB)4 при Т = 530 К: ○ – ионный ток C6F5CO+; ∆ – ионный ток Mo2(PFB)3+.

 

Исследованием температурных зависимостей интенсивностей основных ионных токов масс-спектра насыщенного пара по уравнению Клаузиуса–Клапейрона методом наименьших квадратов рассчитали стандартную энтальпию сублимации комплекса I (табл. 2). При снятии температурных зависимостей брали достаточно большую навеску вещества (80–100 мг), чтобы по окончании эксперимента в ячейке осталось вещество. Вид вещества после частичной сублимации оставался неизменным, т.е. в исследуемом температурном интервале плавление вещества не происходило. Следует отметить, что равенство значений энтальпий, найденных по разным ионам, подтверждает наш вывод о мономолекулярном составе насыщенного пара над комплексом молибдена.

 

Таблица 2. Значения энтальпий ∆sHоT, кДж/моль, сублимации перфтортетрабензоата димолибдена в интервале температур 488–555 К

C6F5CO+

C6F5+

C3F4+

172.0 ± 4.3

179 ± 10

190.1 ± 4.5

208.1 ± 2.3

209.9 ± 2.7

211.4 ± 4.0

171 ± 20

160 ± ٢٨

187 ± ٢٢

218.2 ± 2.1

207.7 ± 3.8

215.4 ± 8.1

185.3 ± 4.7

198.4 ± 4.0

195.2 ± 6.6

207.3 ± 7.4

200 ± 10

205.1 ± 7.9

171.8 ± 2.3

180.2 ± 5.1

210.5 ± 6.1

191 ± 20 (среднее)

191 ± 18

202 ± 11

Рекомендованное значение 191 ± 20

 

Найденные термодинамические характеристики процесса парообразования позволили представить уравнение температурной зависимости давления насыщенного пара (Па) молекул Мо2(ООСС6F5)4 в интервале температур 448–536 К в следующем виде:

lgp=9980±1050T+18.4±0.1 (4)

Один из наиболее интересных и неожиданных результатов этой части работы связан с удивительным масс-спектром молекулы Мо2(ООСС6F5)4. Как видно из табл. 1, основным ионом масс-спектра этой молекулы является осколочный ион лиганда ООСС6F5. Подобная диссоциативная ионизация соли наблюдается впервые. Как правило, этот процесс всегда сопровождается образованием главным образом ионов, содержащих металл (катион соли), и кислотного остатка (анион кислоты) или его части [16–21]. По всей видимости, необычная схема диссоциативной ионизации рассматриваемого комплекса может быть объяснена его электронным строением, которое в дальнейшем будет интересно изучить.

Процесс парообразования AgOOCC6F11 (II) исследовали в интервале температур 367–483 К. В табл. 3 приведен масс-спектр его газовой фазы.

 

Таблица 3. Масс-спектр газовой фазы AgOOCC6F11(Uиониз = 70 В)

m/z

Ион

Интенсивность, отн. ед.

m/z

Ион

Интенсивность, отн. ед.

47

COF+

5

193

C5F7+

30

88

C2F3O+

88

212

C5F8+

7

112

C3F4+

15

224

C6F8+

3

131

C3F5+

40

243

C6F9+

65

143

C4F5+

38

262

C6F10+

23

150

C3F6+

16

281

C6F11+

0.2

162

C4F6+

100

562

C6F11C6F11+

0.7

 

Анализ результатов этой таблицы и известных литературных данных по масс-спектрам газовой фазы перфторциклогексана, пефторциклогексена и солей перфторкарбоновых кислот [22–25] позволили расшифровать масс-спектр и заключить, что парообразование II сопровождается переходом в газовую фазу молекул СO2, C6F10, C6F12 и незначительных количеств молекул COF2, перфтордициклогексана С6F11C6F11. Эксперименты по полной изотермической сублимации навесок AgOOCC6F11 показали, что нелетучим продуктом парообразования комплекса, определенным рентгенофлуоресцентным методом и CHN-анализом, является металлическое серебро и следовое количество углерода. Согласно полученным данным процесс парообразования описывается главным образом реакцией

2AgOOCC6F11(тв) = 2Ag(тв) + C6F10(г) + + C6F12 (г) + 2СО2. (5)

Однако, учитывая, что в газовой фазе в малых количествах фиксируются молекулы COF2, C6F11C6F11, а в нелетучем остатке – углерод, возможно протекание в незначительном количестве и реакций

2AgOOCC6F11(тв) = 2Ag (тв) + C6F11C6F11(г) + + 2СО2; (6)

AgOOCC6F11(тв) = AgF (тв) + C(тв) + C5F8О(г) + + СОF2(г). (7)

Следует отметить, что образование фторангидрида при термическом разложении перфторкарбоновых кислот отмечается во многих работах [26, 27].

Исследованием температурной зависимости константы равновесия реакции (5), записанной по величинам соответствующих ионных токов, k(5) = IC6F9 × IC6F10 × ICO22 × T4, по уравнению Вант–Гоффа методом наименьших квадратов в интервале температур 367–443 К была рассчитана энтальпия реакции ΔrН°Т(5) = (439.5 ± ± 16.4) кДж/моль (рис. 2). Учитывая низкие температуры эксперимента и допустив в первом приближении нулевую разность теплоемкостей, приняли, что найденная величина соответствует температуре 298 К. По найденной таким образом энтальпии реакции (5) известным стандартным энтальпиям образования перфторциклогексена [28] ΔfНо298.156F10, г) = –(1906.6 ± 7.2) кДж/моль, перфторциклогексана [28] ΔfНо298.156F12, г) = –(2368.9 ± 7.6) кДж/моль и диоксида углерода [22] ΔfНо298.15(СО2, г)= –(393.5 ± 0.04) кДж/моль по закону Гесса нашли стандартную энтальпию образования комплекса II – ΔfНо298.15(AgOOCC6F11, к) = –(2751.0 ± 24.4) кДж/моль. Аналогичным образом исследованием температурной зависимости константы равновесия реакции (6) k(6) = IC12F22 × × ICO22 × T3 рассчитали значение ее энтальпии ΔrНо298.15(6) = (325.2 ± 14.0) кДж/моль, по значению которой и стандартным энтальпиям образования AgOOCC6F11(к), СО2 [22] нашли стандартную энтальпию образования бициклоперфторгексана ΔfНо298.1512F22, г) = –(4389.8 ± 19) кДж/моль, что удовлетворительно согласуется с литературными данными ΔfНо298.1512F22, г) = –4363.9 кДж/моль [29].

 

Рис. 2. Температурная зависимость масс-спектральной константы равновесия реакции (5).

 

Относительно невысокая точность определения стандартных энтальпий образования AgOOCC6F11(к), С12F22(г) объясняется высокой ошибкой в значениях энтальпий реакций (5) и (6), найденных по второму закону термодинамики исследованием температурных зависимостей газовых компонентов (C6F10, C6F12, СО2), точное измерение которых в масс-спектральном эксперименте чрезвычайно сложно. Тем не менее найденные термодинамические характеристики комплекса серебра позволяют рекомендовать его для синтеза и определения термодинамических характеристик перфторциклогексаноатов металлов методом твердофазных реакций [16].

Таким образом, можно сделать следующие выводы.

  1. Синтезированы безводные перфтортетрабензоат димолибдена Мо2(ООСС6F5)4 и перфторциклогексаноат серебра AgOOCC6F11.
  2. Установлено, что процесс сублимации комплекса молибдена протекает конгруэнтно, насыщенный пар состоит только из одного вида молекул – Мо2(ООСС6F5)4. Найдены стандартная энтальпия сублимации комплекса молибдена и уравнение зависимости давления насыщенного пара от температуры.
  3. Показано, что парообразование перфторциклогексаноата серебра сопровождается полным термическим разложением с образованием твердого серебра и, главным образом, молекул С6F12, C6F10, CO2. Рассчитана стандартная энтальпия этой реакции.
  4. Найдена стандартная энтальпия образования кристаллического перфторциклогексаноата серебра.

Авторы заявляют, что у них нет конфликта интересов.

БЛАГОДАРНОСТИ

Исследования проводились с использованием оборудования ЦКП ФМИ ИОНХ РАН.

ФИНАНСИРОВАНИЕ

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского научного фонда (грант № 21-13-00086).

×

About the authors

D. B. Kayumova

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: alikhan@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow

I. P. Malkerova

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: alikhan@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow

D. S. Yambulatov

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: alikhan@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow

A. A. Sidorov

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: alikhan@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow

I. L. Eremenko

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: alikhan@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow

A. S. Alikhanyan

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Author for correspondence.
Email: alikhan@igic.ras.ru
Russian Federation, Moscow

References

  1. Alikhanyan, A.S., Malkerova, I.P., Il′ina, E.G., et al., Zh. Neorg. Khim., 1993, vol. 38, no. 10, p. 1736.
  2. Kharitonenko, N.M., Rykov, A.N., Korenev, Yu.M., et al., Zh. Neorg. Khim., 1997, vol. 42, no. 7, p. 1359.
  3. Kiseleva E.A., Besedin D.V., and Krenev Yu.M., Zh. Neorg. Khim., 2005, vol. 79, no. 4, p. 629.
  4. Alikhanyan, A.S., Didenko, K.V., Girichev, G.V., et al., Struct. Chem., 2011, no. 22, p. 401. https://doi.org/10.1007/s11224-010-9722-7
  5. Malkerova, I.P., Kamkin, N.N., Dobrokhotova, Zh.V., et al., Russ. J. Inorg. Chem., 2014, vol. 59, no. 7, p. 665.
  6. Morozova, E.A., Malkerova, I.P., Kiskin, M.A., et al., Russ. J. Inorg. Chem., 2018, vol. 63, no. 11, p. 1436. https://doi.org/10.1134/S0036023618110128
  7. Malkerova, I.P., Belova, E.V., Kayumova, D.B., et al., Russ. J. Inorg. Chem., 2023, vol. 68, no. 5, p. 569. https://doi.org/10.1134/S0036023623600557
  8. Malkerova, I.P., Kayumova, D.B., Belova, E.V., et al., Russ. J. Coord. Chem., 2022, vol. 48, no. 2, p. 84. https://doi.org/10.1134/S107032842202004X
  9. Malkerova, I.P., Kayumova, D.B., Belova, E.V., et al., Russ. J. Coord. Chem., 2022, vol. 48, no. 10, p. 608. https://doi.org/10.1134/S1070328422100037
  10. Hochberg, E., Walks, P., and Abbott, E.H., Inorg. Chem., 1974, vol. 13, no. 8, p. 1824. https://doi.org/10.1021/ic50138a008
  11. Cotton, F.A., Murillo, C.A., and Walton, R.A., Multiple Bonds between Metal Atoms, New York: Springer, 2005.
  12. Cavell, J.J., Garner, C.D., Pilcher, G., and Parkes, S., J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1979, p. 1714. https://doi.org/10.1039/DT9790001714
  13. Slyusareva, I.V., Kondrat′ev, Yu.V., Kozin, A.O., et al., Vestn. Sankt-Peterbkrgskogo un-ta. Fiz.-khim., 2007, no. 3, p. 138.
  14. Slyusareva, I.V., Kondrat′ev, Yu.V., Kozin, A.O., et al., Vestn. Sankt-Peterbkrgskogo un-ta. Fiz.-khim., 2008, no. 3, p. 64.
  15. Morozova, E.A., Dobrokhotova, Zh.V., and Alikhanyan, A.S., J. Therm. Anal. Calorim., 2017, vol. 130, no. 3, p. 2211. https://doi.org/10.1007/s10973-017-6583-y
  16. White, E., Org. Mass Spectrom., 1978, vol. 13, no. 9, p. 495. https://doi.org/10.1002./oms.121010903
  17. Matsumoto, K., Kosugi, Y., Yanagisawa, M., et al., Org. Mass Spectrom., 1980, vol. 15, no. 12, p. 606. https://doi.org/10.1002./oms.1210151203
  18. Hastic, J.W., Zmbov, K.F., and Margrave, J.L., J. Inorg. Nucl. Chem., 1968, vol. 30, no. 3, p. 729.
  19. Asano, M., Kou, T., and Yasue, Y., Non-Cryst. Solids, 1987, vol. 92, no. 2, p. 245. https://doi.org/10.1016/S0022-3093(87)80042-X
  20. Skudlarski, K., Drowart, J., Exsteen, G., et al., Trans. Faraday Soc., 1967, vol. 63, p. 1146. https://doi.org/10.1039/TF9676301146
  21. Sidorov, L.N. Mass-spektral′nye termodinamicheskie issledovaniya (Mass Spectral Thermodynamic Studies), Sidorov, L.N., Korobov, M.V., and Zhuravleva, L.V., Eds., Moscow: Mosk. Univ., 1985.
  22. NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Number 69, Linstrom P.J., Mallard W.G., Eds., National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg MD. https://doi.org/10.18434/T4D303
  23. Lines, D. and Sutcliffe, H., J. Fluorine Chem., 1984, vol. 25, p. 505. https://doi.org/10.1016/S0022-1139(00)81482-7
  24. LaZerte, J.D., Hals, L.J., Reid, T.S., and Smith, G.H., J. Am. Chem. Soc., 1953, vol. 75, p. 4525. https://doi.org/10.1021/ja01114a040
  25. Krusic, P.J., Marchione, A.A., and Roe, D.C., J. Fluorine Chem., 2005, vol. 126, p. 1510. https://doi.org/10.1016/j.jfluchem.2005.08.016
  26. Blake, P.G. and Pritchard, H., J. Chem. Soc. B, 1967, vol. 1, p. 282.
  27. Altarawneh, M., Almatarneh, M.H., and Dlugogorski, B.Z., Chemosphere, 2022, vol. 286, Pt. 2, p. 131685. https://doi.org/10.1016/j.chemosphere.2021.131685
  28. Price, S.J.W. and Sapiano, H.J., Can. J. Chem., 1979, vol. 57, no. 6, p. 685. https://doi.org/10.1139/v79-111
  29. Andreevskii, D.N. and Antonova, Z.A., J. Appl. Chem. USSR, 1982, vol. 55, no. 3, p. 582.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
2. Fig. 1. Isotherm of complete sublimation of Mo2(PFB)4 suspension at T = 530 K: O – ion current C6F5CO+; ∆ – ion current Mo2(PFB)3+.

Download (80KB)
3. Fig. 2. Temperature dependence of the mass spectral equilibrium constant of the reaction (5).

Download (57KB)

Copyright (c) 2024 Российская академия наук

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».