Ditopic Centrosymmetric Mercaptobenzothiazole Dilithium Salts: From the Molecular Complex to Luminescent 1D Metal-Organic Frameworks

Cover Page

Cite item

Full Text

Abstract

The reaction of lithium amide LiN(Si(Me)3)2 and ditopic heterocyclic ligand benzo[1,2-d:4,5-d′]bis(thiazole)-2,6(3H,7H)-dithione (H2L) in dimethoxyethane (DME) affords the binuclear molecular complex Li2L(DME)4 (I). New compounds [[Li2L(ДМСО)4 • (ДМСО)2]n (II) and [Li2L(ДМСО)4 • (ТГФ)2]n (III) are prepared by the recrystallization of compound I using a DMSO–diethyl ether or DMSO/THF mixture of solvents, respectively. According to the XRD data, these compounds are one-dimensional metalorganic frameworks (MOFs) differed by the arrangement of the bis(thiazole) fragments relative to each other and the Li2O2 fragment in the polymer chain, which affects the luminescence properties. The molecular structures of compounds I–III are determined by XRD (CIF files CCDC nos. 2334192 (I), 2334193 (II), and 2334194 (III)).

Full Text

Последние несколько лет в области координационных полимеров (КП) наблюдается интенсификация исследований, что связано с наличием у таких соединений ряда востребованных свойств [1]. В частности, они находят применение в качестве люминесцентных сенсоров [2–4], гетерогенных катализаторов [5], материалов для хранения газов [6], селективных газовых сорбентов [7–10], нелинейных оптических сред [11], сцинтилляторов [12], молекулярных магнетиков [13] и материалов для инкапсуляции лекарственных препаратов [14]. КП, содержащие в своем составе катионы лития, помимо вышеперечисленных областей, интересны тем, что существует возможность использования таких соединений в качестве материалов для производства Li-ионных батарей [15–18].

На сегодняшний день известны примеры одномерных (1D), двумерных (2D) и трехмерных (3D) КП лития. В качестве политопных линкеров в этих соединения чаще всего используются карбоновые [8, 10, 18–21] и поликарбоновые [22–28] кислоты. Среди других дитопных линкеров для синтеза Li-содержащих КП можно выделить производные хинонов [29, 30], азотсодержащих гетероциклов [31–34] и аминокислот [35]. Несмотря на многочисленные исследования литиевых КП, люминесцентные свойства таких соединений до настоящего времени остаются практически неизученными. Так, в работе Колтуновой и соавторов сообщается о флуоресценции полимерных литиевых солей трикарбоновой кислоты [26]. В работе Надима (Nadeem) и соавторов приводятся примеры голубой флуоресценции литиевых КП на основе фталоилсодержащих аминокислот [35]. Проявляющие фотолюминесценцию (ФЛ) гетеробиметаллические литий-лантаноидные КП на основе терефталевой кислоты описаны в работах Абдельбаки (Abdelbaky) и соавторов [36, 37].

Ранее нами были получены 2D-КП на основе натрия и лантаноидов с бистиазолятным лигандом бензо[1,2-d:4,5-d′]бистиазол-2,6(3H,7H)-дитионом (H2L), молекулярное строение и люминесцентные свойства которых зависели от содержащихся в них молекул растворителей [38, 39]. В данной работе нами сообщается о синтезе новых дилитиевых производных — молекулярного комплекса и координационных полимеров, содержащих депротонированный дитопный лиганд H2L. В работе также сообщается о ФЛ свойствах этих соединений как при комнатной, так и при температуре жидкого азота.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Все реакции и манипуляции с веществами проводились с использованием техники Шленка или в атмосфере аргонового главбокса (O2 < 1 м.д.; H2O < 0.1 м.д.). Все реагенты и растворители были получены из коммерческих источников. Диэтиловый эфир, 1,2-диметоксиэтан (ДMЭ), тетрагидрофуран (TГФ) сушили бензофенонкетилом натрия по стандартной методике и отбирали в вакууме непосредственно перед использованием. Диметилсульфоксид (ДМСО) сушили над ситами 4Å. Синтез бензо[1,2-d:4,5-d′]-бис-тиазол-2,6(3H,7H)-дитиона (H2L) проводили по известной методике [38].

Элементный анализ C, H, N и S проводили на элементном анализаторе Euro EA 3000. ИК-спектры снимали на спектрометре FSM-1201 FTIR в диапазоне 4000 до 450 см–1 в вазелиновом масле на подложках KBr. ФЛ твердых образцов возбуждали 405 нм диодным лазером мощностью 100 мВт или 310 нм УФ диодом OceanOptics LLS 310 и регистрировали в диапазоне от 400 до 950 нм при помощи спектрофлуориметров OceanOptics USB2000 или Zolix OmniFluo-990 LSP. Кинетические исследования люминесценции кристаллических образцов I–III выполняли на спектрофлуориметре Zolix OmniFluo-990 LSP при возбуждении импульсным диодным лазером (375 нм, 10 нс, производство CNI Laser) при температурах 298 и 77 К.

РСА соединений I–III проведен на дифрактометрах Bruker D8 Quest (I) и Oxford Xcalibur Eos (II, III) (графитовый монохроматор, МоKα-излучение, ω-сканирование, λ = 0.71073 Å). Экспериментальные наборы интенсивностей интегрированы с помощью программ SAINT [40] (I) и CrysAlisPro [41] (II, III). Поправки на поглощение введены с использованием алгоритма масштабирования SCALE3 ABSPACK, реализованного в программе CrysAlisPro и SADABS [42]. Структуры решены с использованием программы SHELXT [43] и уточнены полноматричным МНК по Fhkl2 в анизотропном приближении для всех неводородных атомов с помощью программы SHELXL [44]. Атомы водорода помещены в геометрически рассчитанные положения и уточнены в изотропном приближении с использованием модели «наездника»: Uизо(H) = 1.5 Uэкв(C) для метильных групп, Uизо (H) = 1.2 Uэкв(C) для всех остальных групп. В КП III координированные молекулы ДМСО разупорядочены с использованием инструкций EADP, SADI и DFIX. Основные кристаллографические характеристики соединений I–III приведены в табл. 1.

 

Таблица 1. Кристаллографические характеристики, данные эксперимента и результаты уточнения структуры соединений I–III

Параметр

Значение

I

II

III

Брутто-формула

C24H42N2O8S4Li2

C10H19NO3S5Li

C12H21NO3S4Li

М

628.71

368.50

362.48

Температура

100(2)

150(2)

100(2)

Сингония

Триклинная

Триклинная

Моноклинная

Пр. группа

P1¯

P1¯

P2(1)/c

a, Å

8.6634(5)

7.39420(10)

9.9347(5)

b, Å

13.5657(7)

9.1082(2)

18.5736(10)

c, Å

15.0368(10)

14.0838(2)

9.8171(5)

α, град

110.646(6)

100.3820(10)

90

β, град

102.112(5)

92.6230(10)

100.572(5)

γ, град

91.593(4)

109.271(2)

90

V, Å3

1606.86(18)

875.03(3)

1780.74(16)

Z

2

2

4

ρ(выч.), г/см3

1.299

1.399

1.352

μ, см–1

0.340

0.664

0.539

F(000)

668

386

764

Размеры кристаллов

0.34 x 0.12 x 0.08

0.61 x 0.55 x 0.49

0.45 x 0.36 x 0.29

Диапазон сбора данных по 2θ, град

2.419–25.963

2.937–29.997

2.085–6.724

Число отражений измеренных/независимых

23686 / 6294

41067 / 5109

13041 / 3781

Rint

0.0710

0.0439

0.0506

R1, wR2 (все отражения)

0.0736, 0.1241

0.0430, 0.0766

0.0627, 0.1361

R1, wR2 (I > 2σ(I))

0.0494, 0.1106

0.0300, 0.0724

0.0513, 0.1285

S(F2)

1.040

1.055

1.054

Δρmax/Δρmin, e/Å3

0.404/–0.480

0.422/–0.305

1.166/–0.598

 

Структуры депонированы в Кембриджской базе структурных данных (CCDC № 2334192 (I), 2334193 (II), 2334194 (III); http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Синтез Li2L(ДМЭ)4 (I). К суспензии H2L (0.39 ммоль, 100 мг) в ДМЭ (5 мл), полученной после перемешивания в ультразвуковой бане, добавляли бесцветный раствор LiN(SiMe3)2 (0.781 ммоль, 130.5 мг) в ДМЭ (5 мл). После смешивания наблюдали изменение цвета раствора на желтый и образование бежевого осадка. Реакционную ампулу запаивали, обрабатывали в ультразвуковой бане в течение 15 мин, затем выдерживали в течение 24 ч при температуре 5°C. Образовавшиеся бесцветные кристаллы отделяли фильтрованием, промывали холодным гексаном и высушивали в вакууме при комнатной температуре. Выход кристаллического целевого продукта 157.4 мг (63%). Кристалл для РСА брали непосредственно из реакционной ампулы.

ИК-спектр (ν, см–1): 456 ср, 498 сл, 567 сл, 602 ср, 665 ср, 680 сл, 831 сл, 997 с, 1007 с, 1052 с, 1099 ср, 1116 ср, 1191 сл, 1220 ср, 1246 ср, 1412 ср, 1615 ср, 1766 сл, 2386 сл, 3069 сл.

Найдено, %: C, 45.64; H, 6.57; N, 4.41; S, 19.85. Для C24H42N2O8S4Li2 вычислено, %: C, 45.85; H, 6.73; N, 4.46; S, 20.40.

Синтез [Li2L(ДМСО)4 • (ДМСО)2]n (II). Комплекс I (117 мг, 0.186 ммоль) растворяли в ДМСО (3 мл). Раствор помещали в одно из отделений вакуумированной h-образной трубки, в другом отсеке которой находилось 10 мл диэтилового эфира. В течение 12 ч происходила самопроизвольная конденсация эфира к раствору ДМСО, содержащего соединение I. В результате на дне трубки образовывались кристаллы нового соединения II. Образовавшиеся бесцветные кристаллы отфильтровывали, промывали диэтиловым эфиром и высушивали в вакууме при комнатной температуре. Выход II в кристаллическом виде 54.8 мг (40%).

ИК-спектр (ν, см–1): 474 сл, 603 сл, 623 сл, 662 ср, 681 сл, 875 ср, 992 с, 1012 с, 1209 ср, 1352 с, 1401 ср, 1583 ср, 1744 сл, 2240 сл, 3070 сл.

Найдено, %: C, 32.41; H, 5.16; N, 3.73; S, 42.97. Для C20H38N2O6S10Li2 вычислено, %: C, 32.59; H, 5.20; N, 3.80; S, 43.50.

Синтез [Li2L(ДМСО)4 • (ТГФ)2]n (III). Комплекс III получали аналогично II из I (140.2 мг, 0.222 ммоль) при конденсации ТГФ вместо диэтилового эфира. Образовавшиеся бесцветные кристаллы отфильтровывали, промывали диэтиловым эфиром и высушивали в вакууме при комнатной температуре. Выход III в кристаллическом виде 72.4 мг (45%).

ИК-спектр (ν, см–1): 456 (ср), 546 сл, 601 сл, 654 ср, 681 сл, 695 сл, 871 с, 990 с, 1022 с, 1057 с, 1211 ср, 1405 с, 1617 сл, 1733 сл) 1808 сл, 2243 сл, 3071 сл.

Найдено, %: C, 39.42; H, 5.71; N, 3.82; S, 34.87. Для C24H42N2O6S8Li2 вычислено, %: C, 39.76; H, 5.84; N, 3.86; S, 35.38.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

С целью получения литиевых координационных полимеров была проведена реакция силиламидного комплекса лития с центросимметричным дитопным меркаптобензотиазолятным лигандом H2L в ДМЭ в соответствии со схемой 1. По данным рентгеноструктурного анализа, было установлено, что в отличие от вышеупомянутого родственного динатриевого производного, являющегося 2D-КП [38], реакция с амидом лития приводит к образованию мономерного комплекса.

 

Схема 1. Синтез Li2L(ДМЭ)4 (I)

 

Соединение I представляет собой дилитиевый молекулярный комплекс состава Li2L(ДМЭ)4 (рис. 1). Две независимые молекулы соединения I расположены в центре инверсии. 2-Меркаптобензотиазолятные лиганды в I практически плоские. Среднее отклонение от плоскостности в них составляет 0.029 Å. Расстояния Li(1)–N(1) и Li(1)–S(1) в I составляют 2.162(4), 2.055(5) Å и 2.991(4), 3.007(4) Å. Отметим, что расстояния Li(1)–S(1) заметно превышают сумму ионного радиуса лития и ван-дер-ваальсового радиуса серы. Следовательно, NCS-фрагменты 2-меркаптобензотиазолятных лигандов бидентатно не координируют катионы лития в отличие от родственных натриевых комплексов [38].

 

Рис. 1. Молекулярное строение соединения I

 

Соединение I не растворяется в неполярных растворителях (гексан, толуол) и обладает низкой растворимостью в полярных растворителях (ДМЭ, ТГФ, диэтиловый эфир). Вместе с тем это соединение продемонстрировало хорошую растворимость в ДМСО, что позволило методом медленной диффузии диэтилового эфира в данный раствор получить кристаллы нового соединения II, которое, в отличие от молекулярного комплекса I, является 1D-КП состава [Li2L(ДМСО)4 • (ДМСО)2]n (рис. 2).

 

Рис. 2. Мономерное звено (а) и фрагмент полимерной цепи (б) в кристалле соединения II

 

Интересно отметить, что соединение II, как и I, в кристалле расположено в центре инверсии. Расстояния Li(1) –N(1) и Li(1) –S(1) составляют 2.090(2) и 3.341(2) Å. Из этого следует, что NCS фрагменты 2-меркаптобензотиазолятных лигандов бидентатно не координируют катионы лития, в II литий связан с L только через атомы азота. Анализ кристаллической упаковки КП II показал, что расстояние между параллельными плоскостями лигандов в соседних цепочках составляет 6.513 Å, что указывает на отсутствие π…π-взаимодействий между бистиазолятными лигандами [45].

При использовании ТГФ для диффузии в раствор соединения I в ДМСО происходило выделение кристаллов соединения III, также являющегося 1D-КП и имеющего состав [Li2L(ДМСО)4 • (ТГФ)2]n (рис. 3).

 

Рис. 3. Мономерное звено (а) и фрагмент полимерной цепи (б) в кристалле соединения III

 

Согласно РСА, геометрические характеристики КП III близки к аналогичным характеристикам соединения II. Кроме того, расположение бистиазолятных лигандов относительно фрагмента Li2O2 (pис. 4) в КП II и III примерно одинаковое. Однако, двугранный угол между плоскостями бис-тиазольного лиганда и фрагмента Li2O2 в II составляет 70.28°, что заметно больше, чем в III (54.84°). Следует отметить, что в кристалле КП I обнаружены сольватные молекулы ДМСО, тогда как в КПIII — сольватные молекулы ТГФ.

 

Рис. 4. Взаимное расположение бис-тиазолятных лигандов относительно фрагмента Li2O2 в II (а) и III (б)

 

Несмотря на то что КП в II и III имеют подобное геометрическое строение, взаимная ориентация одномерных полимерных цепей в кристаллах этих соединений различается (pис. 5). Дитопные 2-меркаптобензотиазолятные лиганды соседних цепей в II параллельны друг другу, тогда как в III двугранный угол между ними составляет 70.69°.

 

Рис. 5. Взаимное расположение цепей КП в соединениях II (а) и III (б)

 

Все синтезированные соединения обнаружили ФЛ при комнатной (298 К) и пониженной (77 К) температурах. Несмотря на подобие составов, спектры эмиссии соединений I–III различны. При температуре 298 К спектры ФЛ всех соединений представляют собой суперпозицию широких полос в области 400-750 нм. При этом спектр соединения I характеризуется интенсивной люминесценцией в области 400–450 нм, тогда как на спектрах ФЛ КП II и III наиболее интенсивная эмиссия находится в области 540 и 490 нм соответственно (рис. 6). Кинетические исследования ФЛ при 298 К показали, что эмиссия в области 400–450 нм является короткоживущей с характерными для флуоресценции значениями времен жизни (табл. 2). Тогда как излучение с длиной волны более 490 нм обладает временами жизни люминесценции микросекундного порядка, что указывает на его фосфоресцентный характер. Следует отметить, что фосфоресценция при комнатной температуре характерна для соединений комплексов тяжелых металлов, а для комплексов легких металлов и органических соединений является редким явлением [46].

 

Рис. 6. Спектр ФЛ твердых образцов I–III при T = 298 K, λвозб = 370 нм

 

Таблица 2. Кинетические характеристики люминесценции I–III при различных температурах и длинах волн

Температура, K

Длина волны, нм

I

II

III

298

410

3.5 нс

3.4 нс

3.2 нс

540

7.2 мкс

72.8 мкс

18.8 мкс

77

410

3.5 нс

3.4 нс

3.5 нс

540

95 мкс

5.5 мс

5.6 мс

 

При переходе к температуре жидкого азота интенсивность ФЛ всех соединений значительно увеличивается. При этом максимум эмиссии соединений I и III смещается в область 550 нм, а максимум эмиссии II практически не изменяется (рис. 7). Кинетические исследования показали значительное увеличение времени жизни фосфоресценции при 77 К, которая достигла 5.5 и 5.6 мс для КП II и III соответственно, а в случае молекулярного комплекса I выросла на порядок, достигнув 95 мкс (табл. 2). Из этих данных можно заключить, что рост интенсивности ФЛ соединений I–III при переходе от комнатной к температуре жидкого азота связан с увеличением эффективности фосфоресценции. Интересно отметить, что среди соединений I–III молекулярный комплекс I демонстрирует наибольшую склонность к флуоресценции, тогда как КП проявляют как флуоресценцию, так и фосфоресценцию лиганда. Среди двух КП полимер II, в котором плоскости одномерных цепочек в кристалле параллельны друг другу и двугранный угол между плоскостью лиганда и фрагментом Li2O2 составляет 70.28°, наиболее склонен проявлять фосфоресценцию уже при комнатной температуре.

 

Рис. 7. Спектр ФЛ твердых образцов I–III при T = 77 K, λвозб = 310 нм

 

В результате данной работы нами было получено три новых координационных соединения лития с центросимметричным дитопным гетероциклическим лигандом бензо[1,2-d:4,5-d′]-бис-тиазол-2,6(3H,7H)-дитионом. Установлено, что в зависимости от выбора растворителей данные координационные соединения образуют дилитиевый молекулярный комплекс или 1D-координационные полимеры. Изучение ФЛ свойств данных соединений показало, что молекулярный комплекс склонен проявлять короткоживущую эмиссию, тогда как координационные полимеры демонстрируют долгоживущую эмиссию во временном диапазоне, характерном для фосфоресценции. При этом КП, в котором плоскости одномерных цепочек параллельны друг другу, а двугранный угол между лигандом и фрагментом Li2O2 ближе к 90°, обладает долгоживущей эмиссией даже при комнатной температуре.

Авторы заявляют, что у них нет конфликта интересов.

БЛАГОДАРНОСТИ

Работа выполнена с использованием оборудования центра коллективного пользования «Аналитический центр ИМХ РАН» при поддержке гранта «Обеспечение развития материально-технической инфраструктуры центров коллективного пользования научным оборудованием» (Уникальный идентификатор RF----2296.61321X0017, Номер Соглашения 075-15-2021-670).

ФИНАНСИРОВАНИЕ

Исследование выполнено при финансовой поддержке Российского научного фонда (грант № 20-73-10115).

×

About the authors

A. F. Rogozhin

Razuvaev Institute of Organometallic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

Author for correspondence.
Email: atonrog@iomc.ras.ru
Russian Federation, Nizhny Novgorod

V. A. Ilyichev

Razuvaev Institute of Organometallic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

Email: atonrog@iomc.ras.ru
Russian Federation, Nizhny Novgorod

L. I. Silantyeva

Razuvaev Institute of Organometallic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

Email: atonrog@iomc.ras.ru
Russian Federation, Nizhny Novgorod

E. A. Kozlova

Razuvaev Institute of Organometallic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

Email: atonrog@iomc.ras.ru
Russian Federation, Nizhny Novgorod

G. K. Fukin

Razuvaev Institute of Organometallic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

Email: atonrog@iomc.ras.ru
Russian Federation, Nizhny Novgorod

M. N. Bochkarev

Razuvaev Institute of Organometallic Chemistry of the Russian Academy of Sciences

Email: atonrog@iomc.ras.ru
Russian Federation, Nizhny Novgorod

References

  1. Agafonov M.A., Alexandrov E.V., Artyukhova N.A. et al. // J. Struct. Chem. 2022. V. 63. P. 671.
  2. Zhang Y., Yuan S., Day G. et al // Coord. Chem. Rev. 2018. V. 354. P. 28.
  3. Yu. X., Ryadun A.A., Pavlov D.I. et al. // Angew. Chem. 2023. V. 135. Art. e202306680.
  4. Liu. Y. Y., Zhang., J., Sun L. X. et al. // Inorg. Chem. Commun. 2008. V. 11. P. 396.
  5. Yoon M., Srirambalaji R., Kim K. // Chem. Rev. 2012. V. 112. P. 1196.
  6. Suh M. P., Park H. J., Prasad T.K. et al. // Chem. Rev. 2012. V. 112. P. 782.
  7. Sapchenko S.A., Barsukova M.O., Belosludov R.V. et al // Inorg. Chem. 2012. V. 58. P. 6811.
  8. Abrahams B.F., Grannas M.J., Hudson T.A. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2010. V. 122. P. 1105.
  9. Xie L-H., Lin J-B., Liu X.M. et al. // Inorg. Chem. 2010. V. 49. P. 1158.
  10. White K.F., Abrahams B.F., Babarao R. et al. // Chem. Eur. J. 2015. V. 21. P. 18057.
  11. Wang C., Zhang T., Lin W. // Chem. Rev. 2012. V. 112. P. 1084.
  12. Wang X., Wang Y., Wang Y. et al. // Chem. Commun. 2019. V. 56. P. 233.
  13. Mínguez Espallargas G., Coronado E. // Chem. Soc. Rev. 2018. V. 47. P. 533.
  14. Lestar M., Lusi M., O’Leary A. et al. // CrystEngComm. 2018. V. 20. P. 5940.
  15. Gou L., Zhang H.X., Fan X.Y. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2013. V. 394. P.10.
  16. Xiang J., Chang C., Li M. et al. // Cryst. Growth. Des. 2008. V. 8. P. 280.
  17. Chen H., Armand M., Courty M. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2009. V. 131. P. 8984.
  18. Yeung H.H.M., Kosa M., Parrinello M. et al. // Cryst. Growth. Des. 2011. V. 11. P. 221.
  19. Walker W., Grugeon S., Vezin H. et al. // Electrochem. Commun. 2010. V. 12. P. 1348.
  20. Liu, R.B. Zhu, J., Dai Y. et al. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2013. V. 639. P. 569.
  21. Zhao X., Shimazu M.S., Chen X. // Angew. Chem. Int. Ed. 2018. V. 57. P. 6208.
  22. Cheng P.C., Lin W.C., Tseng F.S. et al. // Dalton Trans. 2013. V. 42. P. 2765.
  23. Thuéry P. // CrystEngComm. 2014. V. 16. P. 1724.
  24. White K.F., Abrahams B.F., Hudson T.A. et al. // ChemРlusСhem. 2016. V. 81. P. 877.
  25. Pugh D., Ashworth E., Robertson K. et al. // Cryst. Growth. Des. 2019. V. 19. P. 487.
  26. Koltunova T.K., Samsonenko D.G., Rakhmanova M.I. // Russ. Chem. Bull. 2015. V. 64. P. 2903.
  27. Clough A., Zheng S.T., Zhao X. et al. // Cryst. Growth. Des. 2014. V. 14. P. 897.
  28. Cheng P.C., Li B.H., Tsen F.S. et al. // Polymers. 2019. V. 11. P. 126.
  29. Zeng R.H., Li X.P., Qiu Y.C. et al. // Electrochem. Commun. 2010. V. 12. P. 1253.
  30. Tominaka S., Yeung H.H.M., Henke S. et al. // Cryst EngComm. 2016. V. 18. P. 398.
  31. Zhao X., Wu T., Zheng S.T. et al. // Chem. Commun. 2011. V. 47. P. 5536.
  32. Zheng S.T., Li Y., Wu T. et al. // Chem. Eur. J. 2010. V. 16. P. 13035.
  33. Chen X., Bu X., Lin Q. et al. // Cryst. Growth. Des. 2016. V. 16. P. 6531.
  34. Bazyakina N.L., Moskalev M.V., Cherkasov A.V. et al. // CrystEngComm. 2022. V. 24. P. 2297.
  35. Nadeem M., Bhatti M.H., Yunus U. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2018. V. 479. P. 179.
  36. Abdelbaky M.S.M., Amghouz Z., García-Granda S. et al. // Dalton Trans. 2014. V. 43. P. 5739.
  37. Abdelbaky M.S.M., Amghouz Z., García-Granda,S. et al. // Polymers. 2016. V. 8. P. 86.
  38. Rogozhin A.F., Ilichev V.A., Fagin A.A. et al. // New J. Chem. 2022. V. 46. P. 13987.
  39. Ilichev V.A., Rogozhin A.F., Rumyantcev R.V. et al. // Inorg. Chem. 2023. V. 62. P. 12625.
  40. SAINT. Data Reduction and Correction Program. Version 8.27B. Madison (WI, USA): Bruker AXS, 2014
  41. Rigaku Oxford Diffraction. CrysAlis Pro software system. Version 1.171.41.122a. Wroclaw (Poland): Rigaku Corporation, 2021.
  42. Sheldrick G.M. SADABS-2012/1. Bruker/Siemens Area Detector Absorption Correction Program. Madison (WI, USA): Bruker AXS, 2012.
  43. Sheldrick G.M. // Acta Crystfllogr. A. 2015. V. 71. P. 3
  44. Sheldrick G.M. // Acta Crystfllogr. C. 2015. V. 71. P. 3
  45. Janiak C. // J. Chem. Soc. Dalton. Trans. 2000. P. 3885.
  46. Zhao W., He Z., Tang B.Z. // Nat. Rev. Mater. 2020. V. 5. P. 869.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download
2. Scheme 1. Synthesis of Li2L(DME)4 (I)

Download (90KB)
Indexing metadata
3. Fig. 1. Molecular structure of compound I

Download (149KB)
Indexing metadata
4. Fig. 2. Monomeric link (a) and polymer chain fragment (b) in the crystal of compound II

Download (306KB)
Indexing metadata
5. Fig. 3. Monomeric link (a) and polymer chain fragment (b) in the crystal of compound III

Download (282KB)
Indexing metadata
6. Fig. 4. Mutual arrangement of bis-thiazolate ligands relative to the Li2O2 fragment in II (a) and III (b)

Download (130KB)
Indexing metadata
7. Fig. 5. Mutual arrangement of control circuits in connections II (a) and III (b)

Download (480KB)
Indexing metadata
8. Fig. 6. PL spectrum of solid samples I-III at T = 298 K, λvozb = 370 nm

Download (118KB)
Indexing metadata
9. Fig. 7. PL spectrum of solid samples I-III at T = 77 K, λvozb = 310 nm

Download (115KB)
Indexing metadata

Copyright (c) 2024 Российская академия наук

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».