Manganese(II) complexes based on sterically hindered {N,O,O} tridentate Schiff bases: synthesis, structures, and properties

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

Manganese(II) complexes (DMSO){(DMSO)2bis[5,7-di-tert-butyl-2-(2-hydroxyphenolato)-1,3-benzoxazol-4-ol]}manganese(II) (Ia) and (DMSO)2{bis[5,7-di-tert-butyl-2-(2-hydroxyphenolato)-5-nitro-1,3-benzoxazol-4-ol]}manganese(II) (Ib) are synthesized from the tridentate sterically hindered Schiff bases: condensation products of 4,6-di-tert-butyl-2-aminophenol with salicylaldehyde derivatives N-(3,5-di-tert-butyl-2-oxyphenyl)salicylaldimine and N-(3,5-di-tert-butyl-2-oxyphenyl-5-nitro)salicylaldimine. The structures and compositions of the synthesized metal chelates are characterized by C, H, and N elemental analysis, IR spectroscopy, and magnetochemical measurement data. The EPR data in DMF and toluene are presented for complex Ia. The molecular structures of complexes Ia and Ib are proved by X-ray diffraction (XRD) results (CIF files CCDC nos. 2325776 (Ia) and 2325777 (Ib), respectively). In both complexes, the manganese ion exists in the octahedral {N2O4} ligand environment in which the coordination occurs due to two nitrogen atoms of the benzoxazole cycle and two oxygen atoms of the o-hydroxyphenol group and the apical positions are occupied by the oxygen atoms of two DMSO molecules.

Full Text

Restricted Access

About the authors

D. A. Garnovskii

Southern Scientific Center, Russian Academy of Sciences

Author for correspondence.
Email: ayueliseeva@mail.ru
Russian Federation, Rostov-on-Don

V. G. Vlasenko

Southern Federal University

Email: ayueliseeva@mail.ru

Research Institute of Physics

Russian Federation, Rostov-on-Don

K. A. Lyssenko

Moscow State University

Email: ayueliseeva@mail.ru
Russian Federation, Moscow

P. A. Knyazev

Southern Federal University

Email: ayueliseeva@mail.ru

Research Institute of Physical and Organic Chemistry

Russian Federation, Rostov-on-Don

A. S. Burlov

Southern Federal University

Email: ayueliseeva@mail.ru

Research Institute of Physical and Organic Chemistry

Russian Federation, Rostov-on-Don

Yu. V. Koshchienko

Southern Federal University

Email: ayueliseeva@mail.ru

Research Institute of Physical and Organic Chemistry

Russian Federation, Rostov-on-Don

A. I. Uraev

Southern Federal University

Email: ayueliseeva@mail.ru

Research Institute of Physical and Organic Chemistry

Russian Federation, Rostov-on-Don

S. I. Levchenkov

Southern Scientific Center, Russian Academy of Sciences

Email: ayueliseeva@mail.ru
Russian Federation, Rostov-on-Don

E. P. Ivakhnenko

Southern Federal University

Email: ayueliseeva@mail.ru

Research Institute of Physical and Organic Chemistry

Russian Federation, Rostov-on-Don

References

  1. Hoskins B.F., Robson R., Williams G.A. et al. // Inorg. Chem. 1991. V. 50. № 22. P. 4160. https://doi.org/10.1021/ic00022a015
  2. Shmakova T.O., Garnovskii D.A., Lyssenko K.A. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2009. V. 35. N 9. P. 657. https://doi.org/10.1134/S107032840909005X (Шмакова Т.О., Гарновский Д.А., Лысенко К.А, и др. // Коорд. химия 2009. Т. 35. № 9. С. 1).
  3. Shmakova T.O., Garnovskii D.A., Lyssenko K.A. et al. // Russ. Chem Bull. 2009. V. 58. № 7. P. 1383. https://doi.org/10.1007/s11172-009-0184-2 (Шмакова Т.О., Гарновский Д.А., Лысенко К.А. и др. // Изв. РАН. Сер. хим. 2009. № 7. С. 1344).
  4. Borisova A.O., Garnovskii D.A., Korshunova E.V. et al. // Russ. Chem Bull. 2012. V. 61. № 11. P. 2070. https://doi.org/10.1007/s11172-012-0289-x (Борисова О.А., Гарновский Д.А., Коршунова Е.В. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 2012. № 11. P. 2053).
  5. Garza-Ortíz A., Martínez P.A., Duarte-Hernández A.M. et al. // J. Mol. Struct. 2013. V. 1032. P. 265. https://doi.org/10.016/j.molstruyct.2012.09.078
  6. Mukherjee S., Weyhermüller T., Böthe E. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. № 5. P. 863. https://doi.org/10.1002/ejic.200200594
  7. Mukherjee S., Weyhermüller T., Bothe E. // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. № 10. P. 1956. https://doi.org/
  8. VenkatRamani S., Chivinga I., Abboud K., Veige A.S. // Dalton Trans. 2015. V. 44. P. 18475. https://doi.org/10.1039/c5dt02911b
  9. Treqi X., Guang-Pen W., Jie L., Xiao-Bing L. // Inorg. Chem. 2011. V. 50. № 21. P. 10884. https://doi.org/10.1021/ic.2014286
  10. Li A., Haiyan M., Juling H. // organometallics. 2013. V. 32. P. 7460. https://doi.org/10.1021/om4009636
  11. Schmidt A.-C., Hermsen M., Rominger F. et al. // Inorg. Chem. V. 56. № 3. P. 1319. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem. 6b02322
  12. Hongshan K., Yongheng Y., Wen W. et al. // Dalton Trans. 2020. V. 49. P. 10594. https://doi.org/10.1039/DODT02139
  13. Hongshan K., Wen W., Yongheng Y., et al. // Inorg. Chem. 2020. V. 59. Т 5. P. 2833. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.9b03169
  14. Ou H.-W., Lu W.-Y., Vandavasi J.K. et al. // Polymer. 2018. 2018. V. 140. P. 315. https://doi.org/10.1016/j.polymer.201802.016
  15. Kochem A., Gellon G., Jarjais O. et al. // Dalton Trans. 2015. V. 44. P. 12743. https://doi.org/10.1039/c5dt00944h
  16. Abakumov G.A., Egorova E.N., Kucherova T.N. et al. // RSC Adv. 2014. V. 4. P. 14495. https://doi.org/10.1039/c3ra47669c
  17. Fujita O., Sugimoto H., Morimoto Y. et al. // Inorg. Chem. 2018. V. 57. № 5. P. 9738. https://doi.org/10.1021/ acs. inorgchem. 8b00289
  18. Balaghi S.E., Safaei E., Rafiee M. et al. // Polyhedron. 2012. V. 47. P. 94. https://doi.org/10.1016/j.poly.201207.096
  19. Ley K., Müller E. // Chem. Ber. 1956. V. 89. № 6. P. 1402.
  20. Bruker. ApexII. Madison (WI, USA): Bruker AXS Inc., 2008.
  21. Sheldrick G.M. SADABS. Germany (Göttingen): Univ. of Göttingen, 1997.
  22. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. A. 2008. V. 64. P. 112. https://doi.org/
  23. Sheldrick G.M. // Acta Cryst. 2015. V. A71. P.3. doi: 10.1107/S2053273314026370.
  24. Ma Q., Zhu M., Feng S., Lu L. // Acta Crystallogr. E. 2010. V. 66. m523. https://doi.org/10.1107/S1600536810012894
  25. Vetrova E.V., Tupaeva I.O., Sayapin Y.A. et al. // Dyes and Pigments. 2020. V. 180 № 108417. https://doi.org/10.1016/j.dyepig.2020.108417

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download
2. Scheme 1. Possible reaction pathways of manganese(II) acetate with salicylaldimines H2L and H2L1.

Download (193KB)
Indexing metadata
3. Fig. 1. Experimental (black) and calculated (red) EPR spectra of complex Ia in DMF solution at 295 K (g = 2.00, aMn = 94.4 G).

Download (161KB)
Indexing metadata
4. Scheme 2. Oxidation of the hydroxyl group in complex Ia.

Download (138KB)
Indexing metadata
5. Fig. 2. Changes in the EPR spectra of complex Ia in a toluene solution in the presence of PbO2 at 295 K over time (g = 2.00, aMn = 94.4 Gs); inset – experimental (black) and calculated (red) EPR spectra of the radical of complex Ia (g = 2.00, aH = 1.96 Gs).

Download (138KB)
Indexing metadata
6. Fig. 3. Molecular structure of Ia (thermal ellipsoids with 50% probability).

Download (269KB)
Indexing metadata
7. Fig. 4. Molecular structure of Ib (thermal ellipsoids with 50% probability).

Download (263KB)
Indexing metadata
8. Fig. 5. View (along the c-axis) of a fragment of a one-dimensional chain formed by intermolecular bonds O–H⋯O and C–H⋯O (blue dotted lines) in the crystal structure of Ia.

Download (216KB)
Indexing metadata
9. Fig. 6. View (along the b-axis) of a fragment of a one-dimensional chain formed by intermolecular C–H⋯O bonds (blue dotted lines) in the crystal structure of Ia. Intramolecular O–H⋯O bonds are shown by the green dotted line.

Download (256KB)
Indexing metadata

Copyright (c) 2025 Российская академия наук

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».