Circumambulatory migrations of arylazo groups in the systems of pentamethoxycarbonyland pentamethylcyclopentadiene

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

According to quantum chemical calculations CAM-B3LYP/6-311++G(d,p) intramolecular migrations of arylazo groups in 5-arylazo-1,2,3,4,5-pentamethoxycarbonylcyclopentadienes occur by a dissociative mechanism through the intermediate formation of tight ionic pairs with low energy barriers: Δ E ≠ZPE, benzonitrile, 14.0 (Ar = C6H4NO2-4) and 16.5 [Ar = C6H3(NO2)2-2,4] kcal/mol. In 5-arylazo-1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienes, 1,5-sigmatropic shifts of arylazo groups occur along the perimeter of the five-membered ring in conformers with the exo position of the azo group relative to the cyclopentadiene ring with significantly higher activation barriers: Δ E ≠ZPE, benzonitrile, 30.3 (Ar = C6H4NO2-4) and 27.5 [Ar = C6H3(NO2)2-2,4] kcal/mol. The calculations are in good agreement with the data for these compounds obtained by us earlier by dynamic NMR.

About the authors

G. A. Dushenko

Institute of Physical and Organic Chemistry of Southern Federal University

Email: gadushenko@sfedu.ru

I. E. Mikhailov

Institute of Physical and Organic Chemistry of Southern Federal University

V. I. Minkin

Institute of Physical and Organic Chemistry of Southern Federal University

References

  1. Shah H.U.R, Ahmad K., Naseem H.A., Parveen S., Ashfaq M., Aziz T., Shaheen S., Babras A., Shahzad A. J. Mol. Struct. 2021, 1244, 131181. doi: 10.1016/j.molstruc.2021.131181
  2. Mahouche-Chergui S., Gam-Derouich S., Mangeney C., Chehimi M.M. Chem. Soc. Rev. 2011, 40, 4143-4166. doi: 10.1039/C0CS00179A
  3. Lindeman S.V., Jay K. Kochi J.K. Crystal Growth Design. 2004, 4, 563-571. doi: 10.1021/cg034218j
  4. Xia Z., Leonardi F., Gobbi M., Liu Y., Bellani V., Liscio A., Kovtun A., Li R., Feng X., Orgiu E., Samorì P., Treossi E., Palermo V. ACS Nano. 2016, 10, 7125-7134. doi: 10.1021/acsnano.6b03278
  5. Platonov D.N., Okonnishnikova G.P., Salikov R.F., Tomilov Yu.V. Tetrahedron Lett. 2016, 57, 4311-4313. doi: 10.1016/j.tetlet.2016.08.043
  6. Roglans A., Pla-Quintana A., Moreno-Manas M. Chem. Rev. 2006, 106, 4622-4643. doi: 10.1021/cr0509861
  7. Qiu J., Tang B., Ju B., Xu Y., Zhang S. Dyes Pigm. 2017, 136, 63-69. doi: 10.1016/j.dyepig.2016.08.026
  8. Mihelac M., Siljanovska A., Kosmrlj J. Dyes Pigm. 2021, 184, 108726. doi: 10.1016/j.dyepig.2020.108726
  9. Filimonov V.D., Krasnokutskaya E.A., Kassanova A.Z., Fedorova V.A., Stankevich K.S., Naumov N.G., Bondarev A.A., Kataeva V.A. Eur. J. Org. Chem. 2019, 665-674. doi: 10.1002/ejoc.201800887
  10. Михайлов И.Е., Душенко Г.А., Минкин В.И. ЖОрХ. 2021, 57, 1505-1559.
  11. Mikhailov I.E., Dushenko G.A., Minkin V.I. Russ. J. Org. Chem. 2021, 57, 1757-1808. doi: 10.1134/S1070428021110014
  12. Душенко Г.А., Михайлов И.Е., Жунке А., Минкин В.И. ЖОрХ. 1998, 34, 1176-1180.
  13. Dushenko G.A., Mikhailov I.E., Zhunke A., Minkin V.I. Russ. J. Org. Chem. 1998, 34, 1122-1126.
  14. Душенко Г.А., Михайлов И.Е., Скачков Р.В., Жунке А., Минкин В.И. ЖОрХ. 1996, 32, 1003-1006.
  15. Dushenko G.A., Mikhailov I.E., Skachkov R.V., Zschunke A., Minkin V.I. Russ. J. Org. Chem. 1996, 32, 962-965.
  16. Душенко Г.А., Михайлов И.Е., Скачков Р.В., Кленкин А.А., Диваева Л.Н., Минкин В.И. ЖОрХ. 1994, 30, 790-791.
  17. Dushenko G.A., Mikhailov I.E., Skachkov R.V., Klenkin A.A., Divaeva L.N., Minkin V.I. Zh. Org. Khim. 1994, 30, 790-791.
  18. Душенко Г.А., Скачков Р.В., Михайлов И.Е., Диваева Л.Н., Минкин В.И. ЖОрХ. 1994, 30, 1076-1077.
  19. Dushenko G.A., Skachkov R.V., Mikhailov I.E., Divaeva L.N., Minkin V.I. Zh. Org. Khim. 1994, 30, 1076-1077.
  20. Минкин В.И., Михайлов И.Е., Душенко Г.А., Жунке А. Усп. хим. 2003, 72, 978-1010.
  21. Minkin V.I., Mikhailov I.E., Dushenko G.A., Zschunke A. Russ. Chem. Rev. 2003, 72, 867-897. doi: 10.1070/RC2003v072n10ABEH000848
  22. Душенко Г.А., Михайлов И.Е., Минкин В.И. ЖОрХ. 2020, 56, 1572-1582.
  23. Dushenko G.A., Mikhailov I.E., Minkin V.I. Russ. J. Org. Chem. 2020, 56, 1744-1752. doi: 10.1134/S1070428020100127
  24. Душенко Г.А., Михайлов И.Е., Михайлова О.И., Миняев Р.М., Минкин В.И. Изв. АН. Сер. хим. 2015, 64, 2043-2049.
  25. Dushenko G.A., Mikhailov I.E., Mikhailova O.I., Minyaev R.M., Minkin V.I. Russ. Chem. Bull. 2015, 64, 2043-2049. doi: 10.1007/s11172-015-1115-z
  26. Душенко Г.А., Михайлов И.Е., Михайлова О.И., Миняев Р.М., Минкин В.И. ЖОХ. 2020, 90, 167-172.
  27. Dushenko G.A., Mikhailov I.E., Mikhailova O.I., Minyaev R.M., Minkin V.I. Russ. J. Gen. Chem. 2020, 90, 161-165. doi: 10.1134/S1070363220020012
  28. Shephard A.C.G., Delon A., Kelly R.P., Guo Z., Chevreux S., Lemercier G., Deacon G.B., Dushenko G.A., Jaroschik F., Junk P.C. Aust. J. Chem. 2022, 75, 746-753. doi: 10.1071/CH21324
  29. Душенко Г.А., Михайлов И.Е., Михайлова О.И., Миняев Р.М., Минкин В.И. Докл. АН. 2018, 479, 634-638.
  30. Dushenko G.A., Mikhailov I.E., Mikhailova O.I., Minyaev R.M., Minkin V.I. Dokl. Chem. 2018, 479, 53-57. doi: 10.1134/S0012500818040067
  31. Gridnev I.D., Rosario M.K.C. Organometallics. 2005, 24, 4519-4527. doi: 10.1021/om050039i
  32. Bulo R.E., Allaart F., Ehlers A.W., de Kanter F.J.J., Schakel M., Lutz M., Spek A.L., Lammertsma K. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 12169-12173. doi: 10.1021/ja0627895
  33. Brydges S., Harrington L.E., McGlinchey M.J. Coord. Chem. Rev. 2002, 233-234, 75-105. doi: 10.1016/S0010-8545(02)00098-X
  34. Stefak R., Sirven A.M., Fukumoto S., Nakagawa H., Rapenne G. Coord. Chem. Rev. 2015, 287, 79-88. doi: 10.1016/j.ccr.2014.11.014
  35. Dushenko G.A., Mikhailov I.E., Mikhailova O.I., Minyaev R.M., Minkin V.I. Mendeleev Commun. 2015, 25, 21-23. doi: 10.1016/j.mencom.2015.01.007
  36. Михайлов И.Е., Душенко Г.А., Олехнович Л.П., Минкин В.И. ЖОрХ. 1984, 20, 2306-2311.
  37. Mikhailov I.E., Dushenko G.A., Minkin V.I., Olekhnovich L.P. Zh. Org. Khim. 1984, 20, 2306-2311.
  38. Компан О.Е., Антипин М.Ю., Стручков Ю.Т., Михайлов И.Е., Душенко Г.А., Минкин В.И., Олехнович Л.П. ЖОрХ. 1985, 21, 2032-2041.
  39. Kompan O.E., Antipin M.Yu., Struchkov Yu.T., Mikhailov I.E., Dushenko G.A., Minkin V.I., Olekhnovich L.P. Zh. Org. Khim. 1985, 21, 2032-2041.
  40. Михайлов И.Е., Душенко Г.А., Минкин В.И., Устынюк Ю.А., Олехнович Л.П. ЖОрХ. 1984, 20, 207.
  41. Mikhailov I.E., Dushenko G.A., Minkin V.I., Ustynyuk Yu.A., Olekhnovich L.P. Zh. Org. Khim. 1984, 20, 207.
  42. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G.A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H.P., Izmaylov A.F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J.L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery J.A., Jr., Peralta J.E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J.J., Brothers E., Kudin K.N., Staroverov V.N., Keith T., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J.C., Iyengar S.S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam J.M., Klene M., Knox J.E., Cross J.B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A.J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J.W., Martin R.L., Morokuma K., Zakrzewski V.G., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J.J., Dapprich S., Daniels A.D., Farkas O., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cioslowski J., Fox D.J. Gaussian 09, Revision E.01, Wallingford CT, 2013.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download

Copyright (c) 2023 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».