Distribution of trace elements in growth zones and sectors of spodumene crystals (Pashki deposit, Nuristan, Afghanistan)
- Authors: Ivanov M.A.1, Hamdard N.2, Skublov S.G.2, Smolensky V.V.1
-
Affiliations:
- Empress Catherine II Saint Petersburg Mining University
- Institute of Precambrian Geology and Geochronology of the RAS
- Issue: Vol 10, No 2 (2024)
- Pages: 46-57
- Section: Minerals and mineral assemblages
- URL: https://journal-vniispk.ru/2313-545X/article/view/282972
- DOI: https://doi.org/10.35597/2313-545X-2024-10-2-3
- ID: 282972
Cite item
Full Text
Abstract
Regular distribution of several trace elements in spodumene crystals of the Pashki pegmatite Li deposits in Afghanistan (Nuristan province) is analyzed using secondary ion mass spectrometry (SIMS). Twenty-seven local analyses of 19 elements were carried out in spodumene samples of different generations taken from pegmatites during field works of 2023. We studied an early generation spodumene crystal from blocky spodumene-quartz-albite pegmatite and two late generation spodumene crystals including an euhedral crystal from a quartz core of pegmatite and a crystal extracted from a mineralized cavity together with quartz crystal, albite, and muscovite. It is found that the Fe, B, and Be content is significantly higher in the growth pyramid of the pinacoid face (010) than in the growth pyramid of the prism face (021). From early to late growth zones, the Be, B, Fe, and Mn content increases and the K, Rb and Ti content decreases. The heterogeneity of trace element composition of spodumene crystals thus mostly depends on their sectoriality, which is caused by different crystal chemical conditions of the incorporation of isomorphic trace elements into the mineral structure on faces parallel and perpendicular to the direction of pyroxene chains of Si–O tetrahedra along axis [001] rather than by their zonation. From early to late generations of spodumene, the content of most analyzed trace elements significantly decreases corresponding to the ideas about the change in the crystallization fractionation of elements during the evolution of the pegmatite process transiting from the closed to open physicochemical system.
Keywords
Full Text
ВВЕДЕНИЕ
Сподумен (в идеале LiAlSi2O6), минерал группы пироксенов, является главным рудным минералом пегматитовых литиевых месторождений (Dessemond et al., 2019). Неоднородность его химического состава представляется важной характеристикой как в теоретическом, так и в практическом плане, а именно: в отношении нерешенных вопросов генезиса и типоморфизма этого минерала и совершенствовании методики опробования и повышении достоверности подсчета запасов собственно литиевого сырья в пегматитовых телах (Sirbescu et al., 2023). Так или иначе, этот вопрос с разных сторон давно освещается в научной литературе (Jahns, Burnham, 1969; London, 2005, 2018), и не может быть обойден вниманием в настоящее время, когда проблема освоения новых пегматитовых литиевых месторождений, приобрела особую актуальность. К таким объектам относятся литиевые месторождения Афганистана, среди которых по запасам литиевого сырья и доступностью для освоения выделяется месторождение Пашки в провинции Нуристан (Benham, Coats, 2007). Именно здесь во время полевых работ, проведенных Н. Хамдардом в 2023 г., был собран минералогический материал для данных исследований.
ГЕОЛОГИЧЕСКИЕ СВЕДЕНИЯ О МЕСТОРОЖДЕНИИ ПАШКИ
Месторождение Пашки расположено в долине одноименной реки, в районе ее левого притока р. Парун (35°17’30’’ с.ш., 70°57’30’’ в.д.) и занимает площадь 2.0 × 3.5 км в 5 км к юго-западу от г. Парун (рис. 1) (Geology…, 1995; Benham, Coats, 2007). Перепады абсолютных высот варьируют от 3000 до 4300 м над уровнем моря. Месторождение было открыто в 1971 г. Л.Н. Россовским и С.Н. Нарбаевым. В 1973 г. Б.Я. Вихтер и Г.К. Еременко составили эскизную геологическую карту месторождения в масштабе 1 : 5000 (Geology…, 2008).
Рис. 1. Положение провинции Нуристан в Афганистане (а), схема геологического строения месторождения Пашки с географическими координатами верхних частей жил № 2 и № 3 (б) (составлена Б.Я. Вихтером и Г.К. Еременко в 1973 г., оцифрована Н. Хамдардом в 2024 г.) и фотография жилы № 3 (в). 1 – Делювиальные, пролювиальные, коллювиальные и флювиогляциальные образования; 2–4 – сланцы: 2 – биотит-амфиболовые, амфиболовые; 3 – гранат-мусковит-биотитовые; 4 – гранат-ставролит-мусковитовые; 5 – известняки, мраморизованные известняки; 6 – песчаники, известковистые песчаники; 7 – филлиты, филлитизированные алевролиты; 8–10 – пегматиты: 8 – альбитизированные микроклиновые; 9 – сподумен-микроклин-альбитовые; 10 – интенсивно альбитизированные со сподуменом; 11 – дифференцированная сподумен-микроклин-альбитовая жила с поллуцитом; 12 – номера основных сподуменсодержащих жил; 13 – изогипсы рельефа с высотными отметками относительно уровня моря; 14 – элементы залегания (с указанием углов падения).
Fig. 1. Position of the Nuristan province in Afghanistan (а), geological scheme of the Pashki deposit with geographical coordinates of the upper parts of veins nos. 2 and 3 (б) (composed by B.Ya. Vihter and G.K. Eremenko in 1973 and digitized by N. Hamdard in 2024), and a photo of vein no. 3 (в). 1 – Talus, proluvial, colluvial, and fluvioglacial rocks; 2–4 – schists: 2 – biotite-amphibole, biotite; 3 – garnet-muscovite-biotite; 4 – garnet-staurolite-muscovite; 5 – limestone, marblized limestones; 6 – sandstones, calcareous sandstones; 7 – phyllites, phyllitized siltstones; 8–10 – pegmatites: 8 – albitized microcline; 9 – spodumene-microcline-albite; 10 – intensely albitized with pollucite; 12 – numbers of main spodumene-bearing veins; 13 – isohypses with height above sea level; 14 – bedding elements (with dip angles).
Территория месторождения сложена комплексом метаморфических пород (преимущественно гранат-мусковит-биотитовыми сланцами со ставролитом, кварцитами, мраморизованными известняками) так называемой кашмундской серии, относимой к верхнему триасу (Geology…, 1995, 2008). Толща метаморфических пород характеризуется крутопадающим (60–70º) залеганием с общим азимутом падения 310°. В пределах этого комплекса пород выявлены жилы крупнокристаллических пегматоидных гранитов преимущественно кварц-микроклин-альбитового состава с участками, сложенными гигантокристаллическими пегматитами сподумен-кварц-микроклин-альбитового состава с лепидолитом, полихромным турмалином и реже – поллуцитом. Жилы крутопадающие (угол падения 70–75º), занимают согласное и косо секущее положение относительно вмещающих пород (с отклонением от согласного на 5–10º).
В строении пегматитового поля месторождения выделяются две наиболее крупные жилы (жилы № 1 и 3) и одна зона сетчатого строения (жила № 2). Обе жилы и жильная зона залегают сближено и параллельно. Их окружает множество других более мелких пегматитовых тел.
Наиболее крупная жила № 1 прослежена по простиранию на 1 км, при этом она обнажена в рельефе на 600 м по падению. Мощность колеблется от 7.5 до 60 м (Geology…, 1995). В жиле наблюдается следующая вертикальная зональность: нижняя видимая часть жилы (длиной в плане по простиранию примерно 100 м) сложена преимущественно крупнокристаллическими кварц-микроклин-альбитовыми пегматоидными гранитами, содержащими мелкие кристаллы сподумена. В пегматоидных гранитах и пегматитах этой части жилы отмечается высокое содержание микроклина (до 30 об. %) и повышенное содержание черного турмалина (3–10 об. %). Выше по разрезу (далее по простиранию в юго-западном направлении) в пегматоидных гранитах жилы увеличивается количество гнезд и прожилков кварц-микроклин-альбитовых пегматитов блоковой структуры, отмечаются гигантокристаллические участки пегматоидного строения с кварцевыми обособлениями и крупным сподуменом. Его кристаллы в таких пегматитах достигают 50 см в длину, а содержание возрастает до 25 об. %. Характерными для таких пегматитов являются мелкокристаллические агрегаты розового турмалина и его крупные полихромные кристаллы, достигающие 20 см в длину, светло-зеленый и бесцветный мусковит, а также гнезда и прожилки мелкокристаллических агрегатов лепидолита.
Жила № 3 прослежена по простиранию на 600 м и обнажена в рельефе на 450 м по падению при мощности от 2 до 8 м. Представлена сподумен-микроклин-альбитовым пегматоидным гранитом гнездами пегматита с крупными (до 20–30 см длиной) призматическими кристаллами зеленоватосерого сподумена (от 15 до 20 об. %).
Для всех трех жил характерно наличие пустот («занорышей»), содержащих кунцит, светло-зеленый мусковит и горный хрусталь. Контакты жилы со сланцами отчетливые. Экзоконтактовые изменения выражены в мусковитизации и турмалинизации сланцев на расстоянии 5–15 см от контактов жил. Также для сланцев характерно множество ветвящихся прожилков мелкокристаллического сахаровидного альбита.
ФАКТИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ
Нами изучено три кристалла сподумена разных генераций, отобранных из пегматитовой жилы № 3. Образец № 1 представляет собой идиоморфный прозрачный и бесцветный кристалл сподумена размером 8 × 10 × 18 мм, извлеченный из минерализованной пустоты («занорыша») пегматитовой жилы № 3 (рис. 2). В головной части кристалла наблюдается ростовая зональность по {021} и {010}, выраженная в чередовании тончайших (мощностью в десятые доли миллиметра) бесцветных зон роста и зон, замутненных флюидными включениям (рис. 2, 3).
Рис. 2. Полированная пластинка сподумена, вырезанная из кристалла параллельно (100), с чередованием бесцветных и замутненных флюидными включениями зонами роста (показаны стрелкой) в пирамиде роста грани призмы (021) (образец № 1).
Fig. 2. Polished spodumene plate cut from crystal by (100) with alternating colorless growth zones and those with fluid inclusions (indicated by arrow) in the growth pyramid of the prism face (021) (sample no. 1).
Рис. 3. Кристалл сподумена из полости («занорыша») в кварц-альбитовом пегматите (обр. № 1): а – общий вид с указанием кристаллографических простых форм по (Трегер, 1980); б – вид граней, напыленных хлористым аммонием, с указанием разрезов по (010) и (100); в – положение и номера точек анализа на поверхности пластинки, выпиленной по (100) (табл. 1). Кристаллографические оси – a, b, c.
Fig. 3. Spodumene crystal from a cavity in quartz-albite pegmatite (sample no. 1): a – general view with indicated crystallographic simple forms after (Treger, 1980); б – view of faces covered by ammonium chloride with indicated cuts by (010) and (100); в – position and numbers of analytical points on the surface of the plate cut by (100) (Table 1). Crystallographic axes – a, b, c.
Образец № 2 представлен обломком идиоморфного зонального кристалла удлиненного облика размером 8 × 10 × 30 см, извлеченным из кварцевого ядра кварц-альбитового пегматита. Внутренние зоны роста – светло-фиолетовые, внешние по{010} контактирующие с кварцем, – белые с зеленоватым оттенком (рис. 4).
Рис. 4. Кристалл сподумена из кварцевого ядра пегматита с указанием точек анализа (обр. № 2). 1–4 – Сподумен: 1, 2 – фиолетовый; 3, 4 – белый с зеленым оттенком в пирамиде роста грани пинакоида (010) (табл. 2).
Fig. 4. Spodumene crystal from quartz core of pegmatite with indicated analytical points (sample No. 2). 1–4 – Spodumene: 1, 2 – purple; 3, 4 – white with green tint in the growth pyramid of the pinacoid face (010) (Table 2).
Образец № 3 представляет собой зональный удлиненный кристалл сподумена размером 10 × 15 × 50 см из кварц-альбитового пегматита. Внутренние зоны роста – светло-фиолетовые, внешние – белые с зеленоватым оттенком (кристаллографическая ориентировка пирамид роста не идентифицирована). Исследованы четыре обломка этого кристалла (рис. 5).
Рис. 5. Обломки кристалла сподумена из пегматита блоковой структуры с указанием точек анализа (обр. № 3). 1–8 – Сподумен: 1, 2, 3, 4 – фиолетовый; 5, 6, 7, 8 – белый с зеленоватым оттенком (табл. 3).
Fig. 5. Fragments of spodumene crystal from blocky pegmatite with indicated analytical points (sample no. 3). 1–8 – Spodumene: 1, 2, 3, 4 – purple; 5, 6, 7, 8 – white with greenish tint (Table 3).
В генетическом плане образцы представляют разные генерации сподумена. Ранняя генерация включает большинство кристаллов минерала, которые образовались совместно с главными породообразующими минералами пегматитов блоковой структуры, такими как кварц, микроклин, альбит и мусковит (обр. № 3). Поздние генерации возникли на заключительной стадии пегматитового процесса при формировании кварцевого ядра в зонах пегматоидной структуры (обр. № 2), а также на гидротермальной стадии пегматитового процесса в пустотах («занорышах») вместе с кристаллами горного хрусталя, альбита (клевеландита), мусковита и лепидолита (обр. № 1).
МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
Кристаллографические элементы кристаллов (рис. 3а, б) определялись методом сравнения с эталонными изображениями кристаллографических форм сподумена (Трегер, 1968) и в программе SMORF (www.smorf.nl) с учетом ориентировки плоскостей спайности и отдельности, а также проявления кристаллооптических свойств в осколках и тонких пластинках.
Пробы для аналитических исследований выпиливались дисковой пилой толщиной 0.5 мм. В препаратах для микрозонда выпиленные пластинки помещались в протокрил, окончательно шлифовались на халцедоне свободным алмазным абразивом 2 мкм и полировались на фетре алмазным абразивом 1.0–0.5 мкм, увлажненным водой и полипропиленгликолем.
Содержание редких элементов в сподумене определено методом масс-спектрометрии вторичных ионов (SIMS) на ионном зонде Cameca IMS-4f в Ярославском филиале Физико-Технологического института Российской академии наук по методике, апробированной ранее для циркона (Левашова и др., 2022). Состав определялся по профилям в точках, расположенных в пирамидах роста граней габитусных простых форм и ориентированным в направлении от ранних к поздним зонам роста. Проведено 27 локальных анализов на 19 элементов (K, Ca, Cr, Zn, Ga, Zr, Cs, Ta, Sn, Nb, Cu, Fe, Mn, V, Ti, Mg, Na, B, Be) в трех образцах сподумена. Условия съемки: первичный пучок ионов 16О2¯, диаметр которого составляет примерно 20 мкм, ток ионов 5–7 нА, ускоряющее напряжение первичного пучка 15 кэВ. Каждое измерение состояло из трех циклов, что позволило оценить индивидуальную погрешность измерения. Общее время анализа одной точки в среднем составляло 30–40 мин. Погрешность измерения редких элементов составляет до 10 % для концентраций выше 1 г/т и до 20 % для диапазона концентраций 0.1–1.0 г/т; порог обнаружения для различных элементов варьирует в пределах 5–10 мг/т.
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ
Образец № 1. Состав сподумена определен в 11 точках, расположенных в пирамиде роста грани призмы (021) и в четырех точках в секторе роста грани пинакоида (010) (рис. 3в; табл. 1). Сравнение среднего содержания элементов в пирамидах роста граней разных простых форм показало статистически значимое отличие содержаний Fe, Be и B в пирамиде роста грани пинакоида (010) и пирамиде роста грани призмы (021) (рис. 6). В 11 точках, расположенных в пирамиде роста грани призмы (021), содержание Fe варьирует от 20.7 до 87.9 г/т при среднем содержании 65.1 г/т; Ве – от 0.05 до 0.11 г/т (в среднем, 0.08 г/т); В – от 0.82 до 2.13 г/т (в среднем, 1.56 г/т). В четырех точках, находящихся в пирамиде роста грани пинакоида (010), содержание Fe составляет от 100 до 115 г/т при среднем значении 106 г/т; Ве – от 0.13 до 0.18 г/т (в среднем, 0.16 г/т); В – от 1.99 до 2.22 г/т (в среднем, 2.15 г/т).
Таблица 1. Примесный состав (г/т) сподумена (образец № 1)
Table 1. Trace element composition (ppm) of spodumene (sample no. 1)
Элемент | Сектор грани призмы (021) | Сектор грани пинакоида (010) | |||||||||||||
Центр | Край | Центр | Край | ||||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | |
K | 40.4 | 50.1 | 41.8 | 16.9 | 174 | 17.6 | 12.8 | 185 | 12.3 | 10.0 | 11.1 | 7.12 | 15.0 | 6.91 | 57.6 |
Ca | 11.3 | 17.4 | 2.79 | 5.27 | 64.7 | 5.32 | 3.66 | 109 | 4.40 | 3.50 | 3.10 | 2.61 | 5.46 | 3.55 | 28.8 |
Cr | 34.7 | 54.7 | 21.5 | 60.7 | 52.3 | 45.2 | 55.4 | 115 | 47.1 | 54.8 | 53.6 | 43.1 | 58.5 | 36.0 | 35.7 |
Zn | 1172 | 1693 | 468 | 1443 | 2550 | 1345 | 1455 | 3215 | 1305 | 1250 | 1178 | 838 | 1139 | 712 | 1570 |
Ga | 72.6 | 77.8 | 70.1 | 68.3 | 68.1 | 66.9 | 65.0 | 68.6 | 65.4 | 61.7 | 61.4 | 62.2 | 62.5 | 62.6 | 67.8 |
Zr | 0.44 | 0.44 | 0.16 | 0.44 | 0.53 | 0.48 | 0.57 | 0.76 | 0.58 | 0.58 | 0.54 | 0.41 | 0.41 | 0.31 | 0.33 |
Cs | 0.42 | 0.13 | 0.72 | 0.09 | 0.15 | 0.10 | 0.08 | 0.07 | 0.11 | 0.13 | 0.12 | 0.16 | 0.14 | 0.09 | 0.13 |
Ta | 0.07 | 0.05 | 0.05 | 0.07 | 0.10 | 0.03 | 0.04 | 0.11 | 0.08 | 0.06 | 0.05 | 0.10 | 0.05 | 0.08 | 0.04 |
Sn | 112 | 71.1 | 114 | 108 | 111 | 106 | 103 | 84.4 | 107 | 90.4 | 134 | 165 | 148 | 118 | 135 |
Nb | 0.23 | 0.19 | 0.09 | 0.11 | 0.30 | 0.10 | 0.13 | 0.20 | 0.19 | 0.17 | 0.15 | 0.17 | 0.17 | 0.08 | 0.14 |
Cu | 35.2 | 33.5 | 16.0 | 30.4 | 60.1 | 28.2 | 32.8 | 59.1 | 34.0 | 30.4 | 27.7 | 32.1 | 31.0 | 19.7 | 36.8 |
Fe | 20.7 | 48.7 | 47.5 | 59.5 | 67.8 | 86.6 | 67.9 | 80.9 | 87.9 | 75.8 | 73.1 | 100 | 102 | 115 | 107 |
Mn | 180 | 220 | 234 | 257 | 256 | 289 | 271 | 302 | 298 | 287 | 278 | 276 | 285 | 296 | 277 |
V | 0.26 | 0.27 | 0.24 | 0.25 | 0.29 | 0.29 | 0.22 | 0.28 | 0.25 | 0.26 | 0.27 | 0.28 | 0.25 | 0.30 | 0.32 |
Ti | 11.2 | 6.92 | 7.17 | 6.30 | 6.83 | 8.74 | 8.29 | 6.19 | 5.55 | 4.97 | 5.69 | 6.40 | 5.37 | 5.14 | 6.08 |
Mg | 1.46 | 60.4* | 0.35 | 0.46 | 4.90 | 0.42 | 0.34 | 6.42 | 0.85 | 0.29 | 0.37 | 0.36 | 0.87 | 0.81 | 4.43 |
Na | 335 | 393 | 368 | 394 | 575 | 418 | 417 | 600 | 447 | 422 | 416 | 472 | 488 | 466 | 593 |
B | 0.82 | 1.05 | 1.79 | 1.53 | 1.25 | 1.54 | 1.56 | 2.13 | 2.00 | 1.89 | 1.60 | 2.22 | 2.19 | 1.99 | 2.22 |
Be | 0.05 | 0.06 | 0.06 | 0.06 | 0.08 | 0.08 | 0.09 | 0.11 | 0.11 | 0.09 | 0.11 | 0.18 | 0.18 | 0.13 | 0.16 |
Примечание. Звездочкой отмечено содержание Mg, связанное с захватом микровключения.
Note. An asterisk shows the Mg content associated with captured microinclusions.
Рис. 6. Диаграммы содержания Fe, Be и B в кристалле сподумена в пирамидах роста граней разных простых форм (табл. 1). Здесь и на рис. 7: красная точка – среднее содержание; серый прямоугольник – среднее содержание ± стандартная ошибка; «усы» – среднее содержание ± 0.95 × доверительный интервал; кружки – исходные данные.
Fig. 6. Box-and-whisker diagrams for Fe, Be, and B content of the spodumene crystal in the growth pyramids of faces of different simple forms (Table 1). Here and in Fig. 7: red spot – mean content; grey rectangle – mean content ± standard error; «whiskers» – mean content ± 0.95 × confidence interval; circles – initial data.
Содержание остальных проанализированных элементов не имеет существенного отличия в пирамиде роста указанных граней (табл. 1). Вместе с тем, в пирамиде грани (021) в направлении от ранних к поздним зонам роста отмечается тенденция к повышению содержания Be (от 0.05 до 0.11 г/т), B (от 0.82 до 1.60 г/т), Fe (от 20.7 до 73.1 г/т) и Mn (от 180 до 278 г/т), а также – к понижению содержания K (от 40.4 до 11.1 г/т), Rb (от 0.98 до 0.18 г/т) и Ti (от 11.2 до 5.69 г/т) (рис. 7а-е). Не отмечаются существенные колебания примесного состава по зонам и пирамидам роста грани пинакоида (010) для указанных элементов (рис. 7ж-м).
Рис. 7. Диаграммы содержания Mg, Ti, Be, B, Fe и Mn в кристалле сподумена (обр. № 1) в центральной и краевой частях пирамид роста габитусных граней: а–е – призмы (021); ж–м – пинакоида (010).
Fig. 7. Box-and-whisker diagrams for Mg, Ti, Be, B, Fe, and Mn contents of spodumene crystal (sample no. 1) in the central and marginal parts of the growth pyramids of the following habitus faces: a–f – prism (021); g–m – pinacoid (010).
Образец № 2. Состав кристалла сподумена определен в четырех точках: два определения – в центральной (фиолетовой) части (принадлежность точек к пирамиде роста грани простой формы не определена); два определения – в краевой части (белой с зеленоватым оттенком) в пирамиде роста грани пинакоида (010) (рис. 4; табл. 2).
Таблица 2. Примесный состав (г/т) сподумена (образец № 2)
Table 2. Trace element composition (ppm) of spodumene (sample no. 2)
Элемент | Фиолетовая часть | Белая часть с зеленоватым оттенком | ||
1 | 2 | 3 | 4 | |
K | 18.8 | 36.9 | 111 | 17.3 |
Ca | 5.15 | 13.5 | 6.99 | 4.59 |
Cr | 35.9 | 41.4 | 49.2 | 37.2 |
Zn | 1362 | 1727 | 2338 | 1509 |
Ga | 53.8 | 60.6 | 47.9 | 45.0 |
Zr | 0.57 | 0.70 | 0.87 | 0.72 |
Cs | 0.17 | 0.20 | 0.12 | 0.08 |
Ta | 0.09 | 0.30 | 0.17 | 0.05 |
Sn | 200 | 170 | 138 | 106 |
Nb | 0.19 | 0.28 | 0.19 | 0.21 |
Cu | 27.7 | 59.4 | 34.7 | 24.5 |
Fe | 26.4 | 35.4 | 26.4 | 25.3 |
Mn | 359 | 331 | 132 | 147 |
V | 0.29 | 0.32 | 0.32 | 0.26 |
Ti | 4.55 | 5.34 | 2.49 | 2.23 |
Mg | 0.93 | 1.91 | 1.81 | 1.38 |
Na | 1065 | 1129 | 873 | 739 |
B | 11.4 | 16.3 | 18.5 | 16.9 |
Be | 0.91 | 0.83 | 0.26 | 0.22 |
Образец № 3. Состав определен в четырех обломках кристалла сподумена в восьми точках: точки 1, 2, 3, 4 – сподумен фиолетовый (внутренняя часть кристалла); точки 5, 6, 7, 8 – сподумен белый с зеленоватым оттенком (краевая часть кристалла) (рис. 5, табл. 3).
Таблица 3. Примесный состав (г/т) сподумена (образец № 3)
Table 3. Trace element composition (ppm) of spodumene (sample no. 3)
Элемент | Внутренняя (фиолетовая) часть кристалла | Внешняя (белая с зеленоватым оттенком) часть кристалла | ||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | |
K | 138 | 44.3 | 97.0 | 46.6 | 21.5 | 29.2 | 22.0 | 13.4 |
Ca | 27.4 | 20.6 | 98.2 | 22.9 | 5.89 | 9.49 | 5.29 | 6.11 |
Cr | 17.8 | 13.6 | 13.6 | 13.8 | 12.8 | 10.4 | 13.5 | 9.71 |
Ga | 48.0 | 46.3 | 48.4 | 51.1 | 43.2 | 43.8 | 49.4 | 48.4 |
Rb | 0.35 | 0.22 | 0.25 | 0.35 | 0.14 | 0.18 | 0.15 | 0.16 |
Zr | 0.39 | 0.29 | 0.38 | 0.36 | 0.16 | 0.18 | 0.30 | 0.24 |
Cs | 0.66 | 2.55 | 0.48 | 1.62 | 0.07 | 0.30 | 1.74 | 0.11 |
Ba | 0.23 | 0.22 | 0.55 | 0.29 | 0.03 | 0.10 | 0.07 | 0.04 |
Ta | 0.39 | 0.13 | 0.78 | 0.51 | 0.03 | 0.06 | 0.10 | 0.03 |
Sn | 460 | 427 | 26.5 | 61.0 | 29.4 | 38.8 | 67.2 | 63.4 |
Nb | 0.24 | 0.14 | 0.22 | 0.27 | 0.23 | 0.12 | 0.13 | 0.13 |
Sr | 0.28 | 0.23 | 0.60 | 0.33 | 0.04 | 0.15 | 0.10 | 0.06 |
Mn | 447 | 468 | 405 | 589 | 627 | 531 | 626 | 619 |
V | 0.33 | 0.30 | 0.33 | 0.31 | 0.30 | 0.27 | 0.30 | 0.30 |
Ti | 8.87 | 10.46 | 9.30 | 10.88 | 6.07 | 7.15 | 9.94 | 8.47 |
Mg | 14.83 | 9.75 | 21.58 | 11.12 | 1.42 | 3.05 | 4.70 | 2.49 |
Na | 1438 | 1439 | 1462 | 1473 | 1235 | 1291 | 1381 | 1357 |
B | 11.5 | 23.9 | 30.9 | 12.5 | 12.9 | 10.3 | 12.7 | 8.52 |
Be | 1.47 | 1.85 | 0.74 | 0.80 | 0.57 | 0.54 | 0.90 | 0.83 |
Li | 39367 | 38624 | 41855 | 45905 | 39358 | 40317 | 43348 | 43102 |
Fe | 375 | 501 | 568 | 691 | 456 | 514 | 493 | 483 |
Cu | 47.1 | 27.8 | 50.5 | 37.0 | 21.4 | 9.84 | 29.6 | 13.9 |
Zn | 779 | 609 | 885 | 407 | 525 | 372 | 569 | 318 |
В образцах № 2 и № 3 от ранних к поздним зонам роста несколько снижается только содержание Sn (от 200 до 106 г/т, от 460 до 61 г/т, соответственно). В целом, по остальным элементам-примесям существенные отличия в примесном составе зон роста разного цвета не наблюдаются. Сравнение состава всех трех изученных образцов показало, что в образцах № 1 и 2 содержание большинства элементов-примесей (Fe, Mn, Mg, Sn, Na, Be и В) значительно ниже, чем в образце № 3 (рис. 8).
Рис. 8. Диаграммы отношений Mn и Fe, Be и B, Na и Mg, Mn и Sn (г/т) в кристаллах сподумена разных генераций. 1, 2 – поздние генерации: 1 – сподумен из полости («занорыша») в пегматите (обр. № 1); 2 – сподумен из кварцевого ядра пегматита (обр. № 2); 3 – ранняя генерация сподумена основной части пегматитов блоковой структуры (обр. № 3).
Fig. 8. Binary diagrams of Mn vs Fe, Be vs B, Na vs Mg, Mn vs Sn (ppm) in spodumene crystals of different generations. 1, 2 – late generations: spodumene from cavity in pegmatite (sample no. 1); 2 – spodumene from quartz core of pegmatite (sample no. 2); 3 – early generation spodumene of the main part of blocky pegmatite (sample no. 3).
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ И ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Результаты исследований свидетельствуют о том, что геохимической особенностью процесса образования сподумена в пегматитах литиевого месторождения Пашки является преимущественное накопление примесных элементов в ранней (высокотемпературной) генерации этого минерала, представляющей в пегматитах основной объем литиевого сырья (обр. № 3). На заключительных этапах развития пегматитового процесса в участках пегматоидной структуры и в кварцевом ядре содержание примесных элементов в сподумене значительно снижается (обр. № 2). Эти данные согласуются с современными теоретическими представлениями о зависимости кристаллизационного фракционирования химических элементов от перехода среды минералообразования в пегматитовых телах из состояния закрытой физико-химической системы с высокими РТ параметрами к состоянию относительно более открытой системы с пониженными РТ параметрами среды (Černý, 1991). Вхождение изоморфных примесей в структуру породообразующих минералов на раннем этапе развития пегматитового процесса в телах пегматоидных гранитов определяется накоплением примесных химических элементов во флюидной фазе, чему способствуют условия закрытой системы. Изменение тектонического режима формирования пегматитовых тел определяет раскрытие системы в условиях снижающегося давления и возникновения проницаемых зон. Это обуславливает смену накопления химических элементов во флюиде их выносом по тектонически нарушенным зонам за пределы ранее замкнутого жильного пространства пегматоидных гранитов и пегматитов. Кристаллизация минералов в замкнутой среде с высоким содержанием примесных элементов сменяется кристаллизацией минералов (в данном случае – сподумена), обедненных элементами-примесями. Установленные закономерности подтверждают концепцию геохимической эволюции пегматитового процесса, изложенную в работах представителей российской научной школы, определившей современные представления о структуре и эволюции гранитоидных и пегматитовых систем (Гордиенко, 1996; Бескин, Марин, 2019). Остается открытым вопрос о генетическом значении такого типоморфного признака сподумена литиевых пегматитов, как его окраска, природа которой, определяется присутствием хромофоров – Мп, Cr, Fe и V, а изменение окраски – вариациями степени окисления Mn и Fe (Czaja et al., 2020).
Отметим примечательные онтогеническую и кристаллохимическую особенности гидротермального кристалла сподумена (обр. № 1): неоднородность его примесного состава обусловлена не столько зональностью, связанной с изменениями условий роста минеральных индивидов, сколько его структурной конституционной особенностью – секториальностью, т. е. разными кристаллохимическими условиями вхождением изоморфных примесей в структуру минерала на гранях {021} и {010}, ориентированных, соответственно, параллельно и перпендикулярно направлению пироксеновых цепей кремнекислородных тетраэдров вдоль [001]. Вхождение примесей более интенсивно происходило на грани пинакоида (010), чем на грани призмы (021). Нельзя исключить выявления такой же зависимости неоднородности состава кристаллов сподумена ранней генерации, составляющих основную массу рудной литиевой минерализации в пегматитах, что следует принять во внимание и учитывать при разработке методики опробования и подсчета запасов литиевого сырья в редкометалльных пегматитах.
Конфликт интересов. Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов, связанных с рукописью.
Вклад авторов. М.А. Иванов и Н. Хамдард – разработка концепции, исследование; С.Г. Скублов – аналитические работы, редактирование финального варианта рукописи; В.В. Смоленский – визуализация аналитических данных. Все авторы участвовали в написании черновика рукописи и одобрили финальную версию статьи перед публикацией.
Conflict of interest. The authors declare that they have no conflicts of interest.
Author contribution. M.A. Ivanov and N. Hamdard – conceptualization, investigation, S.G. Skublov – analytical works, review & editing, V.V. Smolensky – visualization. All the authors took part in writing the text of the draft and approved the final version of the manuscript prior to publication.
About the authors
Mikhail A. Ivanov
Empress Catherine II Saint Petersburg Mining University
Email: ivanov_ma@pers.spmi.ru
Doctor of Geological-Mineralogical Sciences, Professor
Russian Federation, 2, Line 21, Vasilievsky Island, Saint Petersburg, 199106Nazifullah Hamdard
Institute of Precambrian Geology and Geochronology of the RAS
Author for correspondence.
Email: nazifullahhamdard@gmail.com
Postgraduate Student
Russian Federation, 2, Makarov Emb., Saint Petersburg, 199034Sergey G. Skublov
Institute of Precambrian Geology and Geochronology of the RAS
Email: skublov@yandex.ru
Doctor of Geological-Mineralogical Sciences, Head Researcher
Russian Federation, 2, Makarov Emb., Saint Petersburg, 199034Vadim V. Smolensky
Empress Catherine II Saint Petersburg Mining University
Email: smolensk@spmi.ru
Candidate of Geological-Mineralogical Sciences, Associate Professor
Russian Federation, 2, Line 21, Vasilievsky Island, Saint Petersburg, 199106References
- Benham A.J., Coats S. (2007) Minerals in Afghanistan: rare-metal deposits. Afghanistan Geological Survey website (https://nora.nerc.ac.uk/id/eprint/10924).
- Beskin S.M., Marin Y.B. (2019). Pegmatite-bearing granitic systems (systematics and productivity). Moscow, Nauchny mir, 228 p. (in Russian)
- Czaja M., Lisiecki R., Kądziołka-Gaweł M., Winiarski A. (2020) Some complementary data about the spectroscopic properties of manganese ions in spodumene crystals. Minerals, 10(6), 554. https://doi.org/10.3390/min10060554
- Černý P. (1991) Rare-element granitic pegmatites. Part I: Anatomy and internal evolution of pegmatite deposits. Geoscience Canada, 18(2), 49–67. https://id.erudit.org/iderudit/geocan18_2art01
- Dessemond C., Lajoie-Leroux F., Soucy G., Laro-che N., Magnan J.F. (2019) Spodumene: the lithium market, resources and processes. Minerals, 9(6), 334. https://doi.org/10.3390/min9060334
- Geology and mineral resources of Afghanistan (1995) ESCAP United Nations, New York, 85 p.
- Geology and mineral resources of Afghanistan. Vol. 2. Mineral resources of Afghanistan (Eds. S.H. Abdullah, V.M. Chmyriov) (2008) British Geological Survey, Key-worth, Nottingham.
- Gordienko V.V. (1996) Pegmatites. St. Petersburg, SPbGU, 272 p. (in Russian)
- Jahns R.H., Burnham C.W. (1969) Experimental studies of pegmatite genesis; I, A model for the derivation and crystallization of granitic pegmatites. Economic Geology, 64(8), 843–864. https://doi.org/10.2113/gsecongeo.64.8.843
- Levashova E.V., Popov V.A., Levashov D.S., Rumyantseva N.A. (2022) Distribution of trace elements controlled by sector and growth zonings in zircon from a miaskite pegmatite of the Vishnegorsky massif, the Southern Urals. Journal of Mining Institute, 254, 136–148. doi: 10.31897/PMI.2022.29
- London D. (2005) Granitic pegmatites: an assessment of current concepts and directions for the future. Lithos, 80, 281–303. https://doi.org/10.1016/j.lithos.2004.02.009
- London D. (2018) Ore-forming processes within granitic pegmatites. Ore Geology Reviews, 101, 349–383. https://doi.org/10.1016/j.oregeorev.2018.04.020
- Sirbescu M.L.C., Doran K., Konieczka V.A., Bren-nan C.J., Kelly N.M., Hill T., Knapp J., Student J.J. (2023) Trace element geochemistry of spodumene megacrystals: A combined portable-XRF and micro-XRF study. Chemical Geology, 621, 121371. https://doi.org/10.1016/j.chemgeo.2023.121371
Supplementary files
