Serpentinites of the melange zone in the north of the Ray-Iz massif, hosting gem garnet (andradite-demantoid)
- Authors: Lyutoev V.P.1, Makeev A.B.2, Simakova Y.S.1, Terekhov E.N.3
-
Affiliations:
- Institute of Geology of the Komi Scientific Centre of the Ural Branch of the RAS
- Institute of Geology of Ore Deposits, Petrography, Mineralogy and Geochemistry of the RAS
- Geological Institute of the RAS
- Issue: No 7 (2024)
- Pages: 24-31
- Section: Scientific articles
- URL: https://journal-vniispk.ru/2712-7761/article/view/281672
- DOI: https://doi.org/10.19110/geov.2024.7.3
- ID: 281672
Cite item
Full Text
Abstract
The chemical composition was studied; spectroscopic (FTIR, EPR) and X-ray diffraction analyses of serpentines from the host rocks of gem garnet andradite-demantoid occurrences of their melange zone in the northern part of the Ray-Iz massif were carried out. The quantitative species composition of the serpentinites was determined by the method of synchronous thermal analysis. We found that serpentines were represented by three varieties of lizardite-1T and chrysotile-2Mcl in sample PTM-1 and chrysotile-Orcl in sample PTM-2. The complex of conducted studies allowed specifying the mineral composition of the studied serpentinite samples and greenschist (chrysotile) facies of progressive contact metamorphism.
Full Text
Введение
В Уральской петрологической мегапровинции известно два пояса ультрабазитовых массивов. Один — протяженный пояс хромитоносных альпинотипных ультрабазитовых массивов общей площадью более 10 тыс. км2 (Макеев, Брянчанинова, 1999), второй, располагающийся западнее первого, — платиноносный пояс дунит-клинопироксенитовых массивов с меньшей площадью распространения. Для них характерно несколько этапов регрессивного и прогрессивного метаморфизма. Определение возраста и Р-Т условий протекания этапов метаморфизма ультрабазитов является весьма актуальной задачей. В пределах Среднего и Полярного Урала известно несколько проявлений ювелирного граната демантоида зеленого, желтого и коричневого цветов, приуроченных к зонам меланжа и к внешним тектоническим контактам ультрабазитовых массивов (Иванов, 1998; Карасева, Кисин, Мурзин, 2021; Макеев, Терехов, 2024). Размер изометричных зерен, их обломков и ромбододекаэдрических кристаллов демантоида варьируется от 1 до 12 мм. В пределах Среднего Урала и др. в платиноносных дунит-клинопироксенитовых массивах (Каркодинском, Уфалейском) демантоид добывают несколько артелей на протяжении уже более 150 лет, облагораживают, нагревая до температуры более 1000 °С, при этом гранат становится ярко-изумрудно-зеленым. Далее зерна и кристаллы граната кабошонируют и вставляют в украшения. Стоимость уральского демантоида сравнима с изумрудом. Последние несколько лет подобные проявления обнаружены и на Полярном Урале в альпинотипных ультрабазитовых массивах в зонах меланжа на северном контакте массива Рай-Из и западном контакте массива Сыум-Кеу (Макеев, Брянчанинова, 1999), в этих же зонах встречаются также жилы родингитов (рис. 1).
Рис. 1. Карта дунитовой составляющей массива Рай-Из (Макеев, Брянчанинова, 1999):
1 — 0–10 % дунитов (гарцбургит-лерцолитовый комплекс); 2 — 10–30 % дунитов (дунит-гарцбургитовый комплекс); 3 — 30–70 % дунитов (дунит-гарцбургитовый комплекс); 4 — > 70 % дунитов (дунитовый комплекс); 5 — полосчатый дунит-верлит-клинопироксенитовый комплекс; 6 — зона меланжа с проявлениями демантоида
Fig. 1. Map of the dunite component of the Ray-Iz massif (Makeyev, Bryanchaninova, 1999):
1 — 0–10 % dunites (harzburgite-lherzolite complex); 2 — 10–30 % dunites (dunite-harzburgite complex); 3 — 30–70 % dunites (dunite-harzburgite complex); 4 — > 70 % dunites (dunite complex); 5 — banded dunite-wehrlite-clinopyroxenite complex; 6 — melange zone with occurrences of demantoid
Минеральные составы множества проявлений ювелирного граната подобны и характеризуются неравномерным распределением демантоида по трещинам в серпентинитах (Иванов, 1998; Карасева, Кисин, Мурзин, 2021). Вмещающими породами проявлений граната являются антигорит-бруситовые, хризотил-лизардитовые серпентиниты — породы, характерные для контактового прогрессивного метаморфизма. Мощность жил — от нескольких мм до первых метров, при протяженности в десятки метров. Материалом для настоящего исследования послужили вмещающие серпентиниты (образцы РТМ-1 и РТМ-2) из зоны меланжа в северной части массива Рай-Из (рис. 2). Цель исследований — определение минерального состава серпентинитов и фации метаморфизма.
Рис. 2. Образцы РТМ-1 (a) и РТМ-2 (b) серпентинитов, вмещающих проявления зеленого граната в северной части массива Рай-Из (фото). Зеленоватые вкрапления и участки — зерна граната
Fig. 2. Samples PTM-1 (a) and PTM-2 (b) of serpentinites hosting occurrences of green garnet in the northern part of the Ray-Iz massif (photo). Greenish inclusions and areas — garnet grains
Методы исследования
Для изучения фазового и химического составов пород фрагменты образцов вмещающих пород были измельчены, очищены под бинокуляром от зерен граната, затем дезинтегрированы ультразвуком в дистиллированной воде и высушены при комнатной температуре. Полученные образцы изучены методами рентгенофлуоресцентного химического анализа, Фурье ИК- и ЭПР- спектроскопии, рентгеновской дифракции на аппаратуре ЦКП «Геонаука» при ИГ ФИЦ Коми НЦ УрО РАН. Состав вмещающих пород определен с помощью рентгенофлуоресцентного спектрометра XRF-1800, Shimadzu (оператор С. Т. Неверов). Выполнен приближённо-количественный экспресс-анализ. Содержание компонентов приведено к 100 % без учёта ППП. Инфракрасные спектры (ИК) были записаны на Фурье-спектрометре Люмекс ФТ-02 в диапазоне 400–4000 см-1 с инструментальным разрешением 2 см-1 по 256 сканам (оператор М. Ф. Самотолкова). Препараты готовились в виде прессованных таблеток 0.8 г KBr с 1.7 мг образцов. Порошковые дифрактограммы образцов пород были получены на дифрактометре DX-2700BH (Dandong Haoyuan Instrument Co., Ltd., China) для излучения CuKα (40 кВ, 30 мА) с шагом 2Θ 0.05°. К навеске образца подмешивалось небольшое количество кристаллического кремния (a = 0.54256±0.00012 нм) в целях корректировки углов 2Θ. ЭПР спектры проб получены на радиоспектрометре SE/X-2547 («RadioPAN», Польша) в X-частотном диапазоне с ВЧ модуляцией 100 кГц амплитудой 0.1 mT при комнатной температуре. Мощность СВЧ составляла около 7 мВт, навеска около 7 мг. Дополнительно в ИГЕМ РАН выполнен синхронный термический анализ (СТА) серпентинитов с помощью прибора NETZSCH STA 449F1 Jupiter в воздушной атмосфере из навески измельченной породы 40 мг.
Результаты и их обсуждение
Химический состав
Полученные химические составы серпентинитов приведены в табл. 1. Основными компонентами пород являются оксиды кремния и магния в пропорции ~1:1, их содержания близки к значениям, характерным для магнезиальных разностей серпентинов Mg3Si2O5(OH)4 (MgO — 43.63, SiO2 — 43.36, H2O — 13.00 %). Небольшое содержание оксидов алюминия и калия, возможно, относится к включениям слюды или хлорита, а более высокие содержания оксидов кальция и железа — к примеси граната (Ca3Fe2[SiO4]3). Оценка весового содержания андрадита приводит к значениям 10 и 4 % в пробах РТМ-1 и РТМ-2, соответственно. В образце РТМ-1, почти весь оксид железа (97 мас. %) связан в андратите, а в образце РТМ-2 к гранату может быть отнесено только 40 мас. % Fe2O3, а остальная часть, видимо, распределяется в структурах серпентина, примесей слюд и хлорита.
Таблица 1. Химический состав (мас. %) вмещающих пород
Table 1. Chemical composition (wt. %) of the host rocks
Проба / Sample | SiO2 | Al2O3 | Fe2O3 | MnO | MgO | CaO | K2O | Cr2O3 | NiO |
РТМ-1 | 46.62 | 2.27 | 4.58 | 0.12 | 41.28 | 4.71 | 0.21 | 0.11 | 0.10 |
РТМ-2 | 49.93 | 2.22 | 3.78 | 0.09 | 42.02 | 1.56 | 0.25 | 0.03 | 0.12 |
Фурье ИК-спектроскопия
Полученные спектры приведены на рис. 3. Для определения положения пиков использовался сам спектр поглощения и его производные первого и второго порядков. Очевидно, что метод подготовки препаратов ИК в виде таблеток KBr привел к наличию в спектрах ИК-поглощения полос адсорбированной воды. В нашем случае это широкие полосы валентных и деформационных колебаний OH-групп воды в области 3400–3200 и 1630 см-1, соответственно. Малоинтенсивная полоса в области 1430 см-1 свидетельствует о наличии в пробе следов карбоната. Относительно узкие линии 888, 832, 813 и плечо 507–510 см-1 относятся к остаткам андрадита во вмещающей породе. В спектре пробы РТМ-2 присутствует дублет низкой интенсивности 780 и 798 см-1, относящийся к кварцу, в спектре РТМ-1 он не заметен.
Рис. 3. Спектры ИК-поглощения образцов серпентинитов РТМ-1 и РТМ-2. Для сравнения в уменьшенном масштабе по оси оптической плотности (absorbance) приведен спектр граната (Grt)
Fig. 3. IR absorption spectra of serpentinite samples PTM-1 and PTM-2. For comparison, the spectrum of garnet (Grt) is shown on a reduced scale along the absorbance axis
Остальные полосы в спектре можно проинтерпретировать как полосы валентных и деформационных колебаний основных структурных единиц ОН и Si–O в решетке глинистых минералов. В спектрах глинистых минералов хорошо проявлена полоса деформационных колебаний ОН-групп октаэдрического слоя. В диоктаэдрических глинистых минералах положение полос деформационных колебаний OH-групп попадает в область 950–800 см-1, (Al2OH-колебания, каолинит), в то время как поглощение OH триоктаэдрическими минералами (Mg3OH) смещено в область более низких частот в диапазоне 700–600 см-1 (Madejova, 2003). В ИК-спектрах вмещающих пород (рис. 3) присутствует интенсивная широкая полоса в области 600 см-1, указывающая на триоктаэдричский мотив структуры, к которому относятся минералы группы серпентина.
В соответствии с классификацией мод колебаний решетки минералов группы серпентина по (Balan et al., 2002), интенсивный пик с максимумом около 3691 см-1 (рис. 3, табл. 2) относится к валентным синфазным колебаниям межслоевых ОН-групп октаэдрического слоя, а малоинтенсивный пик 3645 см-1 — к валентным колебаниям внутренней OH-группы октаэдрической сетки (рис. 4).
Таблица 2. Положения полос ИК-поглощения изученных проб серпентинитов в сравнении с литературными данными по минералам группы серпентина
Table 2. Positions of the IR absorption bands of the studied serpentinite samples in comparison with literature data on serpentine group minerals
PTM–1 | PTM–2 | Chukanov, 2013 | Madejová et al., 2017 | |||
Ant, Sil18 | Liz, Sil116 | Hrl, Sil129 | Liz | Hrz | ||
3691s | 3692s | 3682s | 3693s | 3697s | 3687s | 3693s |
3645w | 3644w | 3660sh, 3570sh | 3655sh, 3590w | 3654w | 3644w | 3647w |
1082vs | 1084vs | 1081vs | 1077vs | 1075vs | 1082vs | 1081vs |
1006sh | 1013sh | – | 1015sh | 1024s | 1023 | |
962vs | 960vs | 981vs | 958vs | 952svs | 959vs | 960vs |
688sh | 688sh | – | – | – | – | – |
640sh | 640sh | 640sh | – | 645sh | – | 660sh |
608s | 608s | 624s | 619s | 608s | 615s | 603s |
588w | 588w | – | 584sh | – | 560sh | 557sh |
563w | 564w | 571sh | 570sh | 560sh | – | – |
476sh | 476sh | – | – | 485sh | – | 481 |
437vs | 436vs | 438s | 440s | 437s | 444s | 435s |
406w | 406w | 405w | 392w | 402w | – | – |
Примечание. Градации интенсивности полос: vs — очень интенсивная; s — интенсивная; w — слабая; sh — плечо. Liz — лизардит, Ant — антигорит, Hrz — хризотил
Note. Band intensity gradations: vs — very strong; s — strong; w — weak; sh — shoulder. Liz — lizardite, Ant — antigorite, Hrz — chrysotile
Рис. 4. Структура лизардита-1T. Межслоевые ОН-группы образуют водородную связь с атомами кислорода тетраэдрической сетки следующего слоя (по: Balan et al., 2002 с изменениями)
Fig. 4. Structure of lizardite-1T. Inner-surfuce OH groups form hydrogen bonds with the oxygen atoms of the tetrahedral network of the next layer. The figure is adapted from (Balan et al., 2002)
Интенсивные полосы в диапазоне 960–1100 см-1 принадлежат валентным колебаниям Si–O в плоскости слоев (960 см-1) и перпендикулярно к ним (1082 см-1 и плечо 1006–1013 см-1). Полоса сложной формы с главным максимумом 608 см-1 и рядом ее осложнений (688, 640, 588, 583 см-1) сформирована несколькими модами деформационных колебаний Mg3OH. И, наконец, интенсивная сложная полоса с главным максимумом 436–437 см-1, плечом 476 см-1 и низкоинтенсивным максимумом 406 см-1 сформирована перекрывающимися полосами плоскостных Mg–OH и деформационных Si–O–Si колебаний.
В таблице 2 приведены максимумы полос ИК-поглощения проб РТМ-1 и РТМ-2 в сравнении с литературными данными по хризотилу, лизардиту и антигориту. ИК-спектры изучаемых образцов по характеристикам полос наиболее близки к хризотилу. Некоторое смещение максимумов полос можно приписать наличию лизардита в составе пород. Различие между спектрами образцов РТМ-1 и РТМ-2 состоит только в немного большей степени разрешения полосы ОН 3645 см-1 и низкочастотного плеча полосы 962 см-1, что, видимо, связано с различным содержанием лизардита. В образце РТМ-1 более высокая интенсивность полос 888, 832, 813 см-1, указывающая на большее содержание в пробах примеси граната.
Рентгеновская дифракция
На дифрактограммах (рис. 5) присутствует серия интенсивных базальных рефлексов серпентина, рефлексы примеси граната, а также следы рефлексов хлорита, слюды, кварца и, возможно, полевого шпата. Интенсивный базальный рефлекс серпентина в области 2Θ = 25° у пробы РТМ-1 расщеплен, что связано с наличием в пробе двух разновидностей серпентина. У пробы РТМ-2 явного расщепления рефлекса не наблюдается. Рефлексы серпентина в этой пробе наилучшим образом описываются политипом ортохризотила (хризотил-Orcl) с орторомбической элементарной ячейкой. Параметры элементарной ячейки (ПЭЯ), наблюдаемые и расчетные межплоскостные расстояния серии рефлексов хризотил-Orcl пробы РТМ-2 даны в таблице 3. Дифрактограмма пробы РТМ-1 решена как суперпозиция рефлексов лизардита и хризотила. В отличие от пробы РТМ-1 лучший результат расчетов получился в предположении наличия политипа клинохризотила (хризотил-2Mcl). Элементарная ячейка лизардита — тригональная, политип — лизардит-1T (табл. 3). Представленные значения ПЭЯ. названных разновидностей серпентина в пределах погрешностей определений соответствуют приводимым в работах (Варлаков, 1986; Wicks & O’Hanley, 1988; Burzo, 2009).
Рис. 5. Дифрактограммы образцов вмещающих пород РТМ-1 и РТМ-2. С hkl и L hkl — рефлексы хризотила и лизардита; Grt, Chl, Ms, Qtz — граната, хлорита, иллита и кварца; Si — эталонного кристаллического кремния
Fig. 5. X-ray diffraction patterns of host rock samples PTM-1 and PTM-2. C hkl and L hkl are reflections of chrysotile and lizardite; Grt, Chl, Ms and Qtz are reflections of garnet, chlorite, illite and quartz; Si — reflections of reference crystalline silicon
Таблица 3. Параметры элементарной ячейки разновидностей серпентина проб РТМ-1 и РТМ-2 и рефлексы, использованные при расчете
Table 3. Unit cell parameters of the serpentine varieties in the PTM-1 and PTM-2 samples and diffraction reflections used in calculation
Параметры Parameters | РТМ-1 | РТМ-2 | ||||||||||
Лизардит-1T / Lizardite-1T | Хризотил-2Mcl / Chrysotile-2Mcl | Хризотил-Orcl / Chrysotile- Orcl | ||||||||||
a, Å | 5.30 ± 0.02 | 5.31 ± 0.02 | 5.24 ± 0.02 | |||||||||
b, Å | – | 9.20 ± 0.03 | 9.13 ± 0.03 | |||||||||
c, Å | 7.29 ± 0.01 | 14.63 ± 0.02 | 14.56 ± 0.03 | |||||||||
b, ° | – | 93.4 ± 0.4 | – | |||||||||
V, Å3 | 1771 ± 1 | 714 ± 4 | 697 ± 4 | |||||||||
№ | РТМ-1 | РТМ-2 | ||||||||||
Лизардит-1T / Lizardite-1T | Хризотил-2Mcl / Chrysotile-2Mcl | Хризотил-Orcl / Chrysotile- Orcl | ||||||||||
hkl | dobs, Å | dcalc, Å | hkl | dobs, Å | dcalc, Å | hkl | dobs, Å | dcalc, Å | ||||
1 | 001 | 7.296 | 7.285 | 002 | 7.296 | 7.302 | 002 | 7.277 | 7.279 | |||
2 | 101 | 3.886 | 3.884 | 022 | 3.886 | 3.891 | 020 | 4.550 | 4.564 | |||
3 | 002 | 3.635 | 3.642 | 004 | 3.662 | 3.651 | 022 | 3.884 | 3.866 | |||
4 | 102 | 2.832 | 2.853 | 201 | 2.569 | 2.582 | 004 | 3.650 | 3.639 | |||
5 | 003 | 2.423 | 2.428 | 202 | 2.461 | 2.446 | 201 | 2.600 | 2.580 | |||
6 | 202 | 1.949 | 1.942 | 20-4 | 2.212 | 2.209 | 202 | 2.462 | 2.466 | |||
7 | 004 | 1.819 | 1.821 | 204 | 2.084 | 2.087 | 204 | 2.116 | 2.127 | |||
8 | 113 | 1.785 | 1.790 | 008 | 1.827 | 1.825 | 008 | 1.820 | 1.820 | |||
9 | 300 | 1.538 | 1.530 | 060 | 1.542 | 1.533 | 060 | 1.530 | 1.521 | |||
10 | – | – | – | – | – | – | 0010 | 1.450 | 1.456 |
Примечание. dobs и dcalc — наблюдаемые и расчетные межплоскостные расстояния
Note. dobs and dcalc — observed and calculated interplanar spacings
ЭПР-спектроскопия
Полученные спектры ЭПР в сравнении со спектром граната-андрадита из этих же пород показаны на рис. 6. В низкополевой части спектров проб РТМ-1 и РТМ-2 заметен низкоинтенсивный широкий фон, на который наложены следы относительно узких линий. Широкий фон, вероятно, относится к примесям оксидных фаз железа, а узкие линии, возможно, являются сигналами от следовых количеств ионов Fe3+ в минералах серпентина и примесей слюды и хлорита (Hall, 1980; Burzo, 2009). В спектре ЭПР пробы РТМ-2 интенсивность структурных примесей Fe3+ заметно выше.
Рис. 6. Спектры ЭПР проб РТМ-1 и РТМ-2 в сравнении со спектром ЭПР граната. Условия записи спектров идентичны, навеска — 7 мг. Слева приведены относительные коэффициенты усиления. Низкополевая часть спектров РТМ-1 и РТМ-2 показана с дополнительным усилением ×10 и ×5 соответственно
Fig. 6. EPR spectra of samples PTM-1 and PTM-2 in comparison with the EPR spectrum of garnet. The conditions for recording the spectra are identical, the sample is 7 mg. On the left are the relative gains. The low-field part of PTM-1 and PTM-2 spectra is shown with additional gain ×10 and ×5 respectively
В спектрах обеих проб присутствует узкая интенсивная линия лоренцевой формы с g-фактором около 2.00 и шириной 11 мТ, измеренной между точками экстремумов. Точно такой сигнал, но на порядок большей интенсивности при той же навеске, регистрируется у извлеченных из пород кристаллов граната андрадита. Линия относится к обменно-суженному сигналу от ионов Fe3+ решетки минерала. Таким образом, интегральная интенсивность данной линии в спектрах проб РТМ-1 и РТМ-2 определяется весовым содержанием в пробах примеси граната. Предположим, что весовое содержание других минеральных фаз (хлорит, слюда) гораздо меньше, чем граната. В таблице 4 показана интегральная интенсивность линий с g = 2.00, определенная как произведение амплитуды линии на квадрат ее ширины, и оценка содержания граната в пробах. Как видно на рис. 6 и табл. 4, навеска пробы РТМ-1 содержит около 10 вес. % граната, а пробы РТМ-2 около 4 %. Качественно эти величины хорошо согласуются с оценкой по данным химического анализа. Если гранат представлен андрадитом (Ca3Fe2[SiO4]3), а серпентин — чисто магниевым миналом Mg3Si2O5(OH)4, то в мольных % содержание граната в двух пробах составляет 5.7 и 2.1.
Таблица 4. Оценка содержания примеси граната в пробах серпентинитов по сигналу ЭПР g = 2.00 Fe3+
Table 4. Estimation of the garnet content impurities in serpentinite samples according to the EPR signal g = 2.00 Fe3+
Проба Sample | Интегральная интенсивность, у. е. Integral intensity, c. u. | Содержание андрадита Andradite content | |
Весовые % Weight % | Мольные % Mole % | ||
Гранат Garnet | 167 | 100 | 100 |
РТМ-1 | 16.6 | 9.9 | 5.7 |
РТМ-2 | 6.35 | 3.8 | 2.1 |
Синхронный термический анализ
Большая чувствительность прибора синхронного термического анализа (СТА) позволила с хорошей точностью рассчитать содержание гидроксил- и водосодежащих минералов по потере веса (рис. 7) в определенных температурных интервалах по методике, предложенной в статье (Макеев, Брянчанинова, Модянова, 1985). Методика позволяет разделить петрографические типы лизардита-1T α и β (Брянчанинова, Макеев, 1995; Макеев, Брянчанинова, 1999), качественно не различающиеся по порошковым дифрактограммам (Варлаков, 1999). Основная потеря массы на кривых СТА (рис. 7) приходится на температурный диапазон 500–900 °С. Она связана с дегидратацией серпентина, которая завершается кристаллизацией форстерита, сопровождающейся интенсивным узким пиком экзоэффекта в районе 810 °С.
Рис. 7. Термограммы серпентинитов — вмещающих пород проявлений андрадита-демантоида: а — проба РТМ-1, b — проба РТМ-2. Сплошная зеленая линия — потеря массы (ТГ); штрих-пунктирная зеленая линия — дифференциальная потеря массы (ДТГ); синяя линия — дифференциально сканирующая калориметрия (ДСК)
Fig. 7. Thermograms of serpentinites — host rocks of andradite-demantoid occurrences: a — sample PTM-1, b — sample PTM-2. Solid green line — mass loss (ТГ); dash-dotted green line — differential mass loss (ДТГ); blue line — differential scanning calorimetry (ДСК)
Расчет компонентов проб, согласно (Макеев, Брянчанинова, Модянова, 1985), выполнен следующим образом. Потеря веса до температуры 200 °С отнесена к свободной или адсорбированной воде. Потеря веса в интервале 200–500 °С приписывается дегидратации брусита, а в диапазоне 500–900 °С, как уже было отмечено, — дегидратации серпентина. Кривая дифференциальной потери массы (ДТГ) в диапазоне 500–900 °С у пробы РТМ-1 расщеплена на две полосы с экстремумами 630–645 и 670 °С, аналогичное расщепление наблюдается и на полосе эндоэффекта (ДСК). Низкотермпературный эффект относят к дегидратации β-лизардита, а высокотемпературный — α-лизардита. У пробы РТМ-2 наблюдается только эффект дегидратации β-лизардита. Эндоэффект с экстремумом ДСК и ДТГ при 730–740 °С связан с дегидратацией хризотила. На него приходится основная потеря массы пробы РТМ-2, а у пробы РТМ-1 основная потеря массы связана с дегидратацией фаз лизардита.
Потеря массы в интервале 900–1000 °С связывается с распадом тремолита; у пробы РТМ-1 заметен эндоэффект ДСК тремолита при 900 °С. Рассчитанные весовые содержания названных гидроксил-содержащих минеральных фаз даны в табл. 5. Полученные количественные данные о распределении фаз серпентина соответствуют качественной диагностике по данным рентгеновской дифракции и ИКС. Несколько меньшие содержания фазы серпентина по данным СТА, в сравнении с расчетными по химическому анализу, связаны с различной методикой продготовки препаратов. При анализе СТА использовалась валовая проба вмещающих пород, в то время как для химических и спектроскопических исследований использованы обогащенные на серпентин препараты. Возможно, поэтому присутствие в пробах брусита и тремолита методами ИКС и рентгеновской дифракции также не установлено.
Таблица 5. Состав гидроксилсодержащих минералов вмещающих пород проявлений демантоида массива Рай-Из по данным термического анализа
Table 5. Composition of hydroxyl-containing minerals in the host rocks of the demantoid occurrences of the Ray-Iz massif according to thermal analysis data
Проба Sample | Brs | β-Liz | α-Liz | Hrz | Trm | ΣSpn |
РТМ-1 | 2.94 | 49.37 | 15.35 | 22.76 | 0.25 | 90.67 |
РТМ-2 | 2.13 | 22.28 | – | 59.53 | 0.25 | 84.19 |
Примечание. Минералы: Brs — брусит, Liz — лизардит, Hrz — хризотил, Trm — тремолит
Note. Minerals: Brs — brucite, Liz — lizardite, Hrz — chrysotile, Trm — tremolite
По установленной минеральной ассоциации β-лизардит + хризотил серпентиниты зоны меланжа Райизского массива, вмещающие минерализацию ювелирного граната андрадита-демантоида, относятся к хризотиловой фации прогрессивного контактового метаморфизма (Макеев, Брянчанинова, 1999). Следует отметить, что эта хризотиловая фация развивается по более ранней лизардитовой (Brs+α-Liz) регрессивной (зеленосланцевой) фации метаморфизма, она использует воду, выделившуюся при нагреве ранних водных минералов лизардитовой фации (Брянчанинова, Дубинина, Макеев, 2004) при прогрессивном метаморфизме этой ранней минеральной ассоциации. Реликты минералов ранней лизардитовой фации — брусит и α-лизардит — фиксируются на термограмме (рис. 7, а) образца серпентинита РТМ-1.
Заключение
Согласно данным рентгеновской дифракции, термограммам, ИКС, ЭПР, пробы представлены серпентином с примесью граната и следовыми количествами слюд и хлорита. Весовое содержание граната в пробах РТМ-1 и РТМ-2 составляет ~10 и ~4 %. Серпентин проб относится к высокомагнезиальным разновидностям — лизардиту и хризотилу. Повышенное содержание в составе серпентинита пробы РТМ-2 железа согласуется с относительно высокими интенсивностями линий ЭПР Fe3+ в области низких полей, относящимися к замещающим ионам в структуре минерала. Термический анализ подтверждает результаты диагностики серпентинов и, кроме того, позволяет количественно рассчитать содержание его разновидностей. Установлена хризотиловая фация метаморфизма вмещающих серпентинитов.
Авторы благодарят сотрудников ЦКП «Геонаука», а также Н. М. Боеву (ИГЕМ РАН) за помощь в проведении аналитических исследований.
Исследования выполнены в рамках тем НИР госзаданий ИГ ФИЦ Коми НЦ УрО РАН (122040600009-2; FUUU-2022-0058), ИГЕМ РАН (FMMN-2024-0015_Металлогения-ПТНИ 2025-2027) и ГИН РАН.
About the authors
V. P. Lyutoev
Institute of Geology of the Komi Scientific Centre of the Ural Branch of the RAS
Author for correspondence.
Email: vlutoev@mail.ru
Russian Federation, Syktyvkar
A. B. Makeev
Institute of Geology of Ore Deposits, Petrography, Mineralogy and Geochemistry of the RAS
Email: abmakeev@mail.ru
Russian Federation, Moscow
Yu. S. Simakova
Institute of Geology of the Komi Scientific Centre of the Ural Branch of the RAS
Email: vlutoev@mail.ru
Russian Federation, Syktyvkar
E. N. Terekhov
Geological Institute of the RAS
Email: terekhoff.zhenya@yandex.ru
Russian Federation, Moscow
References
- Брянчанинова Н. И., Дубинина Е. О., Макеев А. Б. Геохимия изотопов водорода хромитоносных ультрабазитов Урала // Докл. РАН, 2004. Т. 395. № 3. C. 392–396. Brianchaninova N. I., Dubinina E. O., Makeyev A. B. Geochemistry of hydrogen isotopes of chromite-bearing ultrabasites of the Urals. Doklady Earth Sciences, 2004, V. 395, No. 3, pp. 392–396. (in Russian)
- Брянчанинова Н. И., Макеев А. Б. Методика исследования серпентинизации ультрабазитов // Минеральные индивиды, агрегаты, парагенезисы. Сыктывкар, 1995. С. 4–11. (Тр. Ин-та геологии Коми НЦ УрО РАН, вып. 88). Brianchaninova N. I., Makeyev A. B. Methodology for studying the serpentinization of ultrabasites. Mineral individuals, aggregates, parageneses. Syktyvkar, 1995, pp. 4–11. (Proceedings of the Institute of Geology Komi SC UB RAS, issue 88). (in Russian)
- Варлаков А. С. Петрология процессов серпентинизации гипербазитов складчатых областей. Свердловск, 1986. 224 с. Varlakov A. S. Petrology of serpentinization processes of hyperbasites of folded areas. Sverdlovsk, 1986, 224 p. (in Russian)
- Варлаков А. С. Серпентины ультраосновных пород Урала // Уральский минералогический сборник. 1999. № 9. С. 78–109. Varlakov A. S. Serpentines of ultrabasic rocks of the Urals. Ural Mineralogical Collection, 1999, No. 9, pp. 78–109. (in Russian)
- Иванов О. К. Генезис демантоидных месторождений Урала // Уральский геологический журнал. 1998. № 1, С. 19–21. Ivanov O. K. Genesis of demantoid deposits in the Urals. Ural Geological Journal, 1998. No. 1. pp. 19–21. (in Russian)
- Карасева Е. С., Кисин А. Ю., Мурзин В. В. Полдневское месторождение демантоидов (Средний Урал): геология и минералогия // Литосфера. 2021. Т. 21. С. 683–698. Karaseva E. S., Kisin A. Yu., Murzin V. V. Poldnevskoe demantoid deposit (Middle Urals): geology and mineralogy. Lithosphere, 2021, V. 21, pp. 683-698. (in Russian)
- Макеев А. Б., Брянчанинова Н. И. Топоминералогия ультрабазитов Полярного Урала. СПб.: Наука. 1999. 252 с. Makeyev A. B., Brianchaninova N. I. Topominerology of ultramafic rocks of the Polar Urals. St. Petersburg: Nauka, 1999, 252 p. (in Russian)
- Макеев А. Б., Брянчанинова Н. И., Модянова Г. Н. Особенности серпентинизации ультраосновных пород массива Рай-Из // Минералы и минералообразование. Сыктывкар, 1985. С. 80–86. (Тр. Ин-та геологии Коми НЦ УрО РАН, вып. 50). Makeyev A. B., Brianchaninova N. I., Modyanova G. N. Features of serpentinization of ultramafic rocks of the Rai-Iz massif. Minerals and Mineral Formation. Syktyvkar, 1985, pp. 80–86. (Proceedings of the Institute of Geology Komi SС UB RAS, issue 50). (in Russian)
- Макеев А. Б., Терехов Е. Н. Ювелирный демантоид (андрадит) из внешних зон метаморфизма ультрабазитовых массивов Среднего и Полярного Урала // Материалы XI Международной научной конференции молодых ученых «Молодые — Наукам о Земле». МГРИ. М. 2024. C. 319–323. Makeyev A. B., Terekhov E. N. Jewelry demantoid (andradite) from the outer zones of metamorphism of ultramafic massifs of the Middle and Polar Urals. Proc. of the 11th International Scientific Conference of Young Scientists «Youth for Earth Sciences». MIGE, Moscow, 2024, pp. 319–323 (in Russian)
- Balan E., Saitta A. M., Mauri F., Lemaire C., Guyot F. First principles calculation of the infrared spectrum of lizardite // American mineralogist, 2002. V. 87. P. 1286–1290.
- Burzo E. Serpentines and related silicates / In H.P.J. Wijn (ed.) Magnetic Properties of Non-Metallic Inorganic Compounds Based on Transition Elements. V. 27I5. Landolt-Börnstein Group III: Condensed Matter. Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2009. doi: 10.1007/978-3-540-71211-4_4.
- Chukanov N. V. Infrared spectra of mineral species. Extended library / Springer Geochemistry/Mineralogy. Springer Dordrecht, 2013. 1726 p. doi: 10.1007/978-94-007-7128-4.
- Hall P. L. The application of electron spin resonance spectroscopy to studies of clay minerals: I. Isomorphous substitutions and external surface properties // Clay Minerals, 1980. V. 15. P. 321–335.
- Madejová J. FTIR techniques in clay mineral studies // Vibrational Spectroscopy, 2003. V. 31. P. 1–10.
- Madejová J., Gates W.P., Petit S. IR Spectra of Clay Minerals / In: W.P. Gates, J.T. Kloprogge, J. Madejová, F. Bergaya (Ed.) Developments in Clay Science, 2017. V. 8. P.107–149. doi: 10.1016/B978-0-08-100355-8.00005-9.
- Wicks F. J., O’Hanley D. S. Serpentine minerals: structures and petrology / In S. W. Bailey (Ed.) Hydrous Phyllosilicates: (Exclusive of Micas). Berlin, Boston: De Gruyter, 1988. P. 91–168. doi: 10.1515/9781501508998-010.
Supplementary files
