Том 93, № 4 (2023)
Статьи
Синтез, антихолинэстеразная и антирадикальная активность 2,3,5-тризамещенных 4(H)-имидазол-4-онов, аналогов хромофора зеленого флуоресцентного белка
Аннотация
Азлактонным методом осуществлен однореакторный синтез N-замещенных α,β-дегидротирозилдипептидов. Целевые дипептиды были получены с хорошими выходами (53-79%). Из последних получены 2,3,5-тризамещенные 4-имидазолоны с применением 1,1,1,3,3,3-гексаметилдисилазана в качестве дегидритирующего агента. Выявлено, что в случае β-аланинсодержащих пептидов наблюдается отрыв метилового эфира акриловой кислоты и образование 2,5-дизамещенного 4-имидазолона. Исследованы антирадикальные и антихолинэстеразные свойства синтезированных соединений. Осуществлен докинганализ некоторых дипептидов и имидазол-4-онов.
Журнал общей химии. 2023;93(4):495-506
495-506
Синтез тетразинильных бирадикалов, содержащих п-фениленовый фрагмент
Аннотация
Перхлораты 3,3′-(1,4-фенилен)бис[1-(4-R-фенил)-5-фенил-5,6-дигидро-1,2,4,5-тетразиния] действием D-глюкозы в слабощелочной среде (NH4OH) в присутствии кислорода воздуха были превращены в соответствующие тетразинильные бирадикалы, которые были выделены в индивидуальном состоянии и охарактеризованы данными циклической вольтамперометрии, элементного анализа, ИК, УФ, ЭПР спектроскопии.
Журнал общей химии. 2023;93(4):507-515
507-515
Синтез диэтил-6-амино-1,4-диарил-2-оксо-1,2,3,4-тетрагидропиридин-3,5-дикарбоксилатов на основе реакции арилметилиденциануксусных эфиров с N-ариламидоэфирами малоновой кислоты
Аннотация
Взаимодействие арилметилиденциануксусных эфиров с N-ариламидами малоновой кислоты приводит к ранее неизвестным диэтил-6-амино-1,4-диарил-2-оксо-1,2,3,4-тетрагидропиридин-3,5-дикарбоксилатам с выходами 15-83%. Изучена антибактериальная активность некоторых полученных соединений.
Журнал общей химии. 2023;93(4):516-524
516-524
Синтез и исследование воздействия замещенных пиридо[2,3-d]пиримидин-2,4-дионов на метилирование опухолевой днк в условиях In Vitro
Аннотация
Взаимодействием гидрохлоридов 3-диэтиламино-1-арил-, 3-диэтиламино-1-арил-2-фенил(4-галогенофенил)пропан-1-онов с 6-амино-1,3-диметилурацилом получены продукты гетероциклизации - 1,3-диметил-7-арил-5,6-дигидро-1 H -пиридо[2,3- d ]пиримидин-2,4-дионы, 1,3-диметил-7-арил-6фенил(4-галогенофенил)-5,6-дигидро-1 H -пиридо[2,3- d ]пиримидин-2,4-дионы и 1,3-диметил-7-арил-6фенил(4-галогенофенил)-1 H -пиридо[2,3- d ]пиримидин-2,4-дионы. Изученo влияние синтезированных соединений на процессы метилирования опухолевой ДНК в условиях in vitro .
Журнал общей химии. 2023;93(4):525-530
525-530
Селективное окисление метиленовой группы 4-этил-3-метилциннолина оксидом хрома на подложке оксида алюминия
Аннотация
Подобраны оптимальные условия окисления метиленовой группы в 4-этил-3-метилциннолине до соответствующего кетона - 3-метил-4-ацетилциннолина. Показано, что предварительное нанесение 4-этил-3-метилциннолина на некоторые неорганические подложки оказывает значительное влияние как на селективность окисления только метиленовой группы, так и на высокую степень конверсии в целевой продукт.
Журнал общей химии. 2023;93(4):531-538
531-538
Масс-спектрометрическое исследование замещенных (β-гидрокси-, β-ацетокси)сульфидов и -сульфонов 1,3-диоксепанового ряда при электронной ионизации
Аннотация
Изучены масс-спектры электронной ионизации замещенных (β-гидрокси)сульфидов, -сульфонов и их соответствующих ацетатов 1,3-диоксепанового ряда. Выявлены основные закономерности в путях фрагментации их молекулярных ионов. Показано, что при электронной ионизации главные направления распада исследуемых соединений обусловлены отщеплением заместителей при 1,3-диоксепановом цикле. Для 6-фенилтио-1,3-диоксепанов и 6-фенилсульфонил-1,3-диоксепанов наблюдается образование ионов, связанных с разрывом связей С-S с локализацией заряда на серосодержащем фрагменте.
Журнал общей химии. 2023;93(4):539-547
539-547
Гидрогермилирование аллилсиланов и -германов
Аннотация
Исследованы реакции гидрогермилирования аллилсиланов и -германов R3MAll (M = Si, Ge; R = Cl, EtO, Me) гидридгерманами R3GeH (R = Cl, Me) и эфиратом трихлоргермана 2Et2O·HGeCl3. Установлено, что в реакциях с эфиратом образуются небольшие количества продуктов моно- (β- и γ-аддукты) и двойного гермилирования и, в основном, полимеры. При гидрогермилировании Me3SiAll трихлоргерманом зафиксированы незначительные количества β-аддукта, но, главным образом, во всей серии опытов с Cl3GeH образуются γ-аддукты. В каталитических реакциях аллилсиланов и -германов с триметилгерманом независимо от обрамления атомов кремния и германия образуются исключительно γ-аддукты. Предложена схема возможного протекания изучаемых реакций. C помощью методов газожидкостной хроматографии, спектроскопии ЯМР 1Н, 13С и хромато-масс-спектрометрии проведена идентификация синтезированных соединений
Журнал общей химии. 2023;93(4):548-560
548-560
Синтез этил-2-метил-4-(диэтоксифосфорил)-4,7-дигидро-5H-тиопирано[3,4-b]фуран-5-карбоксилата и функционализация его по положению 3
Аннотация
Синтезирован этил-2-метил-4-(диэтоксифосфорил)-4,7-дигидро-5 Н -тиопирано[3,4- b ]фуран-5-карбоксилат. Показано, что при повышенных температурах он ацетилируется в присутствии тетрахлорида олова и хлорметилируется системой параформ-хлористый водород в присутствии хлорида цинка в положение 3 гетероциклической системы. Изучены реакции хлорметильного производного с N-, S- и О-нуклеофилами.
Журнал общей химии. 2023;93(4):561-576
561-576
Синтез и экстракционные свойства 4,5-дифосфорилированных триазолов
Аннотация
Разработан метод синтеза 4,5-дифосфорилированных 1,2,3-триазолов и изучены их экстракционные свойства в отношении ионов U(VI), Th(IV) и лантанидов(III). Обнаружен эффект синергизма при экстракции ионов металлов из азотнокислых растворов смесями 4,5-дифосфорилированных 1,2,3-триазолов и динонилнафталинсульфокислоты. Определена стехиометрия извлекаемых комплексов, рассмотрено влияние строения экстрагента и концентрации HNO3 в водной фазе на эффективность извлечения ионов металлов в органическую фазу. Установлено, что 4,5-дифосфорилированный 1,2,3-триазол с октильным заместителем у атома азота обладает наиболее высокой экстракционной способностью по отношению к актинидам и лантанидам в азотнокислых средах.
Журнал общей химии. 2023;93(4):577-585
577-585
Спектрофотометрическое исследование основных свойств гликозилированных производных тетрафенилпорфина
Аннотация
В работе представлены результаты синтеза и спектрофотометрического исследования основных свойств гликозилированных замещенных производных 5,10,15,2-0-тетрафенилпорфирина: 5-(4′-O-галактозилфенил)-10,15,20-трис(N-метилпиридин-3-ил)порфина, 5,15-бис(4′-O-галактозилфенил)-10,20-бис(N-метилпиридин-3-ил)порфина, 5,10,15,20-тетра(N-метилпиридин-3-ил)порфина, 5,10,15,20-тетра(4′-O-галактозил-фенил)порфина. Спектрофотометрическим методом изучены основные свойства исследуемых лигандов в ацетонитриле при 298 K. Проанализировано влияние гликозилированных фрагментов как составных частей макромолекулы на протолитические равновесия при кислотно-основных взаимодействиях лиганда в основных средах и изменение реакционной способности порфириновых лигандов в зависимости от природы периферийного заместителя.
Журнал общей химии. 2023;93(4):586-592
586-592
Получение, термические свойства и электропроводность растворов пиридиниевых ионных жидкостей с тетрахлорферрат-анионом
Аннотация
Изучена термическая стабильность тетрахлорферратов(III) N-алкилпиридиния общей формулы [C5H5NR]FeCl4, где R = C4H9, (CH2)3CN, CH2C6H5, C8H17, C10H21, на воздухе в интервале 25-600°С, а также термическая стабильность хлоридов N-алкилпиридиния. Исследована эквивалентная электропроводность тетрахлорферратов(III) N-алкилпиридиния в растворе ацетонитрила при 25°С. На основе кондуктометрических данных методом Ли-Уитона рассчитаны константы ионной ассоциации K a , предельная молярная электрическая проводимость (λ0) и стандартная энергия Гиббса ассоциации (Δ G °) в растворах ацетонитрила.
Журнал общей химии. 2023;93(4):593-601
593-601
Синтез, строение и биологическая активность новых карбоксилатных комплексов металлов, содержащих гликольурильный фрагмент
Аннотация
Впервые получены карбоксилаты Cu(II), Ni(II), Zn(II), Сo (II), Fe (II), Mn(II), содержащие фармакофорный гликольурильный фрагмент. Прдполагаемое строение комплексов установлено с применением элементного анализа, спектральных методов, магнетохимии. Стуктура одного из комплексов меди(II) доказана методом рентгеноструктурного анализа. Изучена антибактериальная и фунгицидная активность полученных соединений. Показано, что исходные кислоты неактивны, тогда как некоторые комплексы проявляют антибактериальную активность.
Журнал общей химии. 2023;93(4):602-609
602-609
Квантово-химическое исследование строения амидининилтетраметоксикарбонилциклопентадиена и его Hg(II) и Tl(I) комплексов
Аннотация
Расчетами DFT CAM-B3LYP/6-311++G(d,p) и CAM-B3LYP/6-311++G(d,p)/SDD показано, что полидентатный амидинилтетраметоксикарбонилциклопентадиенильный лиганд и его Hg(II) и Tl(I) комплексы наиболее устойчивы в виде илидных изомеров, в которых атом водорода или металла связан с терминальным атомом азота амидиниевого фрагмента и в случае металлокомплексов дополнительно координирован π-системой циклопентадиенового кольца. Альтернативные изомеры, в которых атомы водорода или металла связаны с атомами углерода кольца циклопентадиена или с карбонильными атомами кислорода метоксикарбонильных заместителей энергетически менее устойчивы на Δ E ZPE 4.1-15.1 ккал/моль.
Журнал общей химии. 2023;93(4):610-621
610-621
Синтез и исследование плотных материалов в системе Zr–Al–C
Аннотация
Исходные порошки Zr, Al, C и Zr, Al, ZrC использовали для синтеза МАХ-фаз состава Zr2AlC и Zr3AlC2. Наибольшее содержание (50.4 об%) МАХ-фазы Zr3AlC2 получено при использовании исходных порошков Zr/Al/ZrC в соотношении компонентов 1:1.5:2 с добавкой 5 об% Al. Оптимальной температурой для синтеза материала на основе МАХ-фазы Zr2AlC является 1525°С, материала на основе Zr3AlC2 - 1575°С. Структура полученных синтезированных MAX-материалов включает вытянутые зерна состава Zr2AlC и Zr3AlC2, что определяет их высокую прочность. Карбид циркония, как промежуточная фаза, всегда присутствует в конечных продуктах. Из-за большого испарения алюминия в продуктах синтеза также присутствует фаза ZrAl2. Избыток алюминия способствует наибольшему образованию фаз Zr2AlC и Zr3AlC2 в процессе синтеза.
Журнал общей химии. 2023;93(4):622-627
622-627
Особенности окисления нанопористого железа, полученного деаллоингом ферромарганца в расплавленных солях
Аннотация
Обнаружена метастабильная при комнатной температуре фаза вюстита в виде конгломерата вискеров на поверхности нанопористого железа, полученного методом электрохимического деаллоинга (селективное анодное растворение менее благородного металла) ферромарганца. Исследованы особенности дальнейшего окисления железа методами ТГ-ДСК и РФА с разверткой по температуре. Описана широкая область сосуществования трех форм окислов железа и относительная устойчивость фазы магнетита до 900°C.
Журнал общей химии. 2023;93(4):628-634
628-634
Композиционные пленки на основе полиакрилонитрила и детонационных наноалмазов
Аннотация
Изучены свойства композиционных пленок на основе полиакрилонитрила и детонационных наноалмазов. Установлено, что поверхностные свойства пленок (шероховатость и удельная свободная поверхностная энергия) не меняются при добавлении наноалмазов. Методом авторадиографии с меченными тритием наноалмазами показано, что распределение частиц в пленке зависит от модификации их поверхности. Добавки частиц и термообработка влияют на характер механического поведения пленок, образцы становятся более хрупкими. Модификация поверхности наноалмазов перфторнонановой кислотой приводит к уменьшению прочности пленок.
Журнал общей химии. 2023;93(4):635-643
635-643
Структура и устойчивость водородных соединений элементов 13/15 групп, стабилизированных кислотами и основаниями Льюиса
Аннотация
Квантово-химическим методом B3LYP-D3/def2-TZVP рассчитаны структурные и термодинамические характеристики донорно-акцепторных комплексов LA·E′H2EH2·LB(E = B, Al, Ga; E’= P, As, Sb; LB = SMe2, NMe3);LA- кислоты Льюиса на основе элементов 13 группы ER3 (E = B, Al, Ga; R = H, Me, F, Cl, Br, I, C6F5)и карбонилы переходных металлов Fe(CO)4, M(CO)5, (M = Cr, Mo, W), CpMn(CO)2. Показано, что отрыв основания Льюиса менее эндотермичен, чем кислоты Льюиса. Выявлены ряды изменения устойчивости комплексов в зависимости от природы элементов 13 и 15 групп и кислоты Льюиса. Наибольший стабилизирующий эффект оказывает W(CO)5.
Журнал общей химии. 2023;93(4):644-653
644-653
Практичный синтез 1-[3-(триметоксисилил)пропил]-1H-имидазола
Аннотация
Предложен простой, эффективный метод синтеза 1-[3-(триметоксисилил)пропил]-1 H -имидазола с выходом 82% алкилированием имидазолил натрия, получаемого из имидазола и гидроксида натрия, (3-хлорпропил)триметоксисиланом при кипячении в среде толуола в течение 15 ч.
Журнал общей химии. 2023;93(4):654-656
654-656