Том 93, № 1 (2023)
Статьи
Селективный синтез сложных эфиров карбоновых кислот
Аннотация
Осуществлен синтез сложных эфиров некоторых карбоновых кислот методом окислительной этерификации. Показано, что предложенный способ позволяет проводить селективную этерификацию с использованием кислот, имеющих стерически затрудненные карбоксильные группы. Синтезированные сложные эфиры обладают антиагрегационной активностью на уровне ацетилсалициловой кислоты.
Журнал общей химии. 2023;93(1):3-10
3-10
2Е,2′E)-2,2′-(1,2,4-Тиадиазол-3,5-диил)бис[3-арилакрилонитрилы]: синтез и антидотная активность в отношении гербицида 2,4-Д
Аннотация
Окисление ( Е )-3-арил-2-цианотиоакриламидов под действием системы Et2S(O)-HCl приводит к (2 Е ,2′ E )-2,2′-(1,2,4-тиадиазол-3,5-диил)бис[3-арилакрилонитрилам] с выходами 54-91%. Строение полученных соединений подтверждено данными двумерной спектроскопии ЯМР. Обсуждается возможный механизм реакции. Два соединения обнаружили выраженный антидотный эффект в отношении гербицида 2,4-Д в лабораторном эксперименте на проростках подсолнечника при отсутствии ростостимулирующей активности.
Журнал общей химии. 2023;93(1):11-21
11-21
Синтез и антибактериальная активность 4-оксо-2-тиениламинобут-2-еновых кислот
Аннотация
Исследован гидролиз замещенных 3-(3-цианотиофен-2-ил)имино-3 Н -фуран-2-онов. Установлено, что реакция протекает с раскрытием фуранового кольца и образованием соответствующих 4-оксо-2-(3-цианотиофен-2-ил)аминобут-2-еновых кислот. Проведено исследование антибактериальной активности полученных соединений по отношению к Staphylococcus aureus , Escherichia coli и Candida albicans .
Журнал общей химии. 2023;93(1):22-30
22-30
Синтез и свойства 2-амино-4-арил-6-гексил-7-гидрокси-4h-хромен-3-карбонитрилов
Аннотация
Трехкомпонентная конденсация ароматических альдегидов с малононитрилом и 4-гексилрезорцином в толуоле в присутствии основания приводит к образованию 2-амино-4-арил-6-гексил-7-гидрокси-4 H -хромен-3-карбонитрилов с хорошими выходами (79-90%). Строение соединений изучено с привлечением методов двумерной ЯМР-спектроскопии. Проведено предсказание параметров биодоступности in silico , методом протеин-лигандного докинга спрогнозированы возможные белковые мишени.
Журнал общей химии. 2023;93(1):31-42
31-42
Реакция Биджинелли в синтезе этил-4-(6-арил-5-бензоил-4-гидрокси-2-тиоксогексагидропиримидин-4-карбоксамидо)бензоатов
Аннотация
Трехкомпонентная реакция Биджинелли этил-4-(2,4-диоксо-4-фенилбутанамидо)бензоата, ароматического альдегида и тиомочевины в уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия приводит к образованию этил-4-(6-арил-5-бензоил-4-гидрокси-2-тиоксогексагидропиримидин-4-карбоксамидо)бензоатов. Строение полученных соединений установлено методами ИК, ЯМР 1Н, 13С спектроскопии.
Журнал общей химии. 2023;93(1):43-49
43-49
Взаимодействие с-алкилзамещенных 1,4,8,11-тетраазациклотетрадека-4,11-диенов с галогенангидридами карбоновых кислот как новый метод синтеза с- и N-ацил-2,3,6,7-тетрагидро-1,4-диазепинов
Аннотация
Взаимодействием 5,7,7,12,14,14-гексаметил-1,4,8,11-тетраазациклотетрадека-4,11-диена с хлорангидридами уксусной и тетрафторбензойной кислот получены С- и N-замещенные 1,4-диазепины. Их строение охарактеризовано методами ИК, ЯМР 1Н, 13С спектроскопии с привлечением двумерных экспериментов 1Н-13С HMQC, HMBC, 1Н-1Н COSY.
Журнал общей химии. 2023;93(1):50-57
50-57
Синтез, структура и нековалентные взаимодействия галогенидов 5-метил-2,3-дигидротиазоло[2,3-b]тиазолия
Аннотация
Впервые получены иодиды и бромид 2,3-дигидротиазоло[2,3- b ]тиазолиевой системы циклизацией соответствующих металлил- и пропинилсульфанилпроизводных 1,3-тиазола с иодом и бромом в дихлорметане без нагревания и использования сильных кислот. Строение полученных соединений исследовано методами 1Н, 13С{1Н} ЯМР-спектроскопии. Структура гетероциклической системы 3-иодметил-3,5-диметил-2,3-дигидротиазоло[2,3- b ][1,3]тиазолия и нековалентные взаимодействия катион-анион проанализированы на основе квантово-химических расчетов с периодическими граничными условиями и охарактеризованы методом РСА.
Журнал общей химии. 2023;93(1):58-66
58-66
Синтез и строение 4-арил-3,6-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидроизотиазоло[5,4-b]пиридин-5-карбонитрилов
Аннотация
Окисление 6-амино-4-арил-3-карбамоил-5-циано-1,4-дигидропиридин-2-тиолатов триэтиламмония под действием ДМСО-HCl приводит к образованию ранее не описанных 4-арил-3,6-диоксо-2,3,4,5,6,7гексагидроизотиазоло[5,4- b ]пиридин-5-карбонитрилов. Строение продуктов исследовано с привлечением методов двумерной спектроскопии ЯМР и масс-спектрометрии. Проведен предикторный анализ in silico с целью выявления параметров биодоступности и возможных протеиновых мишеней для полученных соединений.
Журнал общей химии. 2023;93(1):67-76
67-76
Фотохимическое получение молекулярного водорода в присутствии замещенных солей акридина
Аннотация
Исследованы фотокаталитические свойства новых представителей семейства безметальных катализаторов в реакции получения молекулярного водорода - 10-гидро-9-фенилакридина, 10-метил-9-фенилакридинийхлорида и 10-фенил-9-фенилакридинийхлорида - в присутствии различных по силе кислот (HClO4, CH3SO3H, CF3COOH) и восстановителей ([Bu4N]Cl, [Bu4N]Br, [Bu4N]I). Выявлено, что сила кислот (p K a) и природа восстановителя ( E 0) значительно влияют на эффективность протекающего процесса (TOF). Показано, что количество образования молекулярного водорода достигает максимального значения в комбинации кислота с минимальным значением p K a и E 0: HClO4 и [Bu4N]I. Проанализировано влияние природы заместителей у атома азота в 9-фенилакридине на эффективность процесса получения молекулярного водорода. Показано, что лимитирующий стадией процесса, является стадия протонирования образовавшегося радикала.
Журнал общей химии. 2023;93(1):77-83
77-83
Синтез бис-α-гидроксифосфиноксидов на платформе салицилового альдегида
Аннотация
Присоединением вторичных фосфиноксидов к дикарбонильным соединениям, полученным связыванием двух молекул салицилового альдегида спейсерами типа простых эфирных группировок, синтезированы ранее неизвестные бис-α-гидроксифосфиноксиды, которые представляют интерес как потенциальные биологически активные вещества, комплексообразователи и исходные строительные блоки в синтезе макроциклических соединений, имеющих в своем составе пендантные фосфорсодержащие заместители.
Журнал общей химии. 2023;93(1):84-90
84-90
Синтез, строение и свойства ацилгидразона 2-оксо-3-формилхинолона, содержащего триметиламмониевый фрагмент, и комплексов переходных металлов на его основе
Аннотация
Синтезирован гидразон (H2L+)Сl- - продукт конденсации 3-формил-2-хинолона с ацетогидразидом триметиламмонийхлорида. На его основе получены комплексы с искаженным плоскоквадратным координационным окружением Zn(II) и Cu(II) состава [M(HL)OCH3]ClO4 и несимметричные металлохелаты Mn(II), Ni(II), Co(II) с псевдо-октаэдрическим строением координационного узла общей формулой [M(HL)(H2L)].(ClO4)3. Изучены протистоцидная, антибактериальная и фунгистатическая активность синтезированных соединений.
Журнал общей химии. 2023;93(1):91-105
91-105
Синтез 2-гетероилиденов тритерпеноидов: комплексообразование с палладием и цитотоксическая активность in vitro
Аннотация
Изучено взаимодействие хлорида палладия(II) с 2-гетроилиденами бетулоновой кислоты, полученными конденсацией с пиридин-2-карбальдегидом, пиридин-3-карбальдегидом, пиридин-4-карбальдегидом и хинолин-2-карбальдегидом. Получено два новых гетроилидена и один новый комплекс палладия, строение которых подтверждено данными спектроскопии ЯМР в двумерном исполнении и масс-спектрометрией высокого разрешения. Впервые доказана E -изомерия 2-гетроилиденов тритерпеноидов. Оценена цитотоксическая активность веществ на клеточной линии А549.
Журнал общей химии. 2023;93(1):106-112
106-112
Бисизоцианидные циклометаллированные комплексы платины(II): синтез, структура, фотофизические свойства и механохромное поведение
Аннотация
Серия циклометаллированых комплексов платины(II) [Pt(ppy){CNAr}2]X с двумя изоцианидными лигандами (Hppy = 2-фенилпиридин, Ar = С6H2-2,4,6-Me3, С6H3-2-Cl-6-Me, С6H3-2,6-Cl2, C6H4-4-NMe2, C6H4-4-Me, C6H4-4-Cl, C6H4-4-Br, C6H4-4-I, C6H4-4-CF3, C6H4-3-CF3; X = BF4, OTf) синтезирована взаимодействием димера [{Pt(ppy)Cl}2] c изоцианидами (выход 52-70%). Структура полученных комплексов установлена с помощью масс-спектрометрии, спектроскопии ЯМР 1H, 13C{1H}, 195Pt{1H}, 1H-1H COSY, 1H-1H NOESY, 1H-13C HSQC и 1H-13C HMBC в растворе и твердотельной спектроскопии ЯМР CP/MAS 13C и 195Pt, ИК спектроскопии и рентгеноструктурного анализа в твердой фазе. Изучены фотофизические свойства полученных комплексов в твердой фазе и механохромное люминесцентное поведение. В твердой фазе все синтезированные соединения фосфоресцируют в зеленом или оранжевом диапазоне видимого света, квантовые выходы фотолюминесценции достигают 26%. Зеленые люминофоры демонстрируют обратимое механохромное изменение люминесценции, достигаемое механическим измельчением (зеленый в оранжевый) и адсорбцией растворителя (оранжевый в зеленый).
Журнал общей химии. 2023;93(1):113-125
113-125
Структура и устойчивость комплексов никеля(II) с криптандом[2.2.2]
Аннотация
В работе методом потенциометрического титрования определены значения констант устойчивости моноядерного, протонированного и биядерного комплексов никеля(II) с криптандом[2.2.2] в водном растворе при ионной силе µ→0 и температуре 298 K. Представлены структура и основные геометрические характеристики криптатов Ni2+, установленные посредством квантово-химических расчетов in vacuo .
Журнал общей химии. 2023;93(1):126-134
126-134
Магнитная восприимчивость твердых растворов La1-0.397хGd0.067хCa0.33хMnхAl1-хO3
Аннотация
Методом магнитного разбавления исследованы твердые растворы манганитов лантана со структурой перовскита, содержащие атомы кальция и гадолиния. Полученные значения магнитных свойств и характер их изменения с температурой указывает на агрегацию магнитных атомов в кристаллической решетке перовскита. Сравнение исследованных твердых растворов с La1- y Gd y AlO3 свидетельствует об участии атомов гадолиния в обменных взаимодействиях в твердых растворах La1-0.397 х Gd0.067 х Ca0.33 х Mn х Al1- х O3.
Журнал общей химии. 2023;93(1):135-138
135-138
Состояние атомов марганца в твердых растворах La1-0.55xEu0.13xSr0.35xMnxAl1-xO3
Аннотация
Методом магнитного разбавления исследованы твердые растворы манганитов лантана в LaAlO3, допированные атомами европия и стронция и обладающие структурой перовскита. Установлено наличие магнитных агрегатов из атомов марганца и европия с ферромагнитным характером обменных взаимодействий.
Журнал общей химии. 2023;93(1):139-145
139-145
Высокотемпературный синтез наночастиц кобальта в среде сверхразветвленного полиэфирополиола
Аннотация
Предложена методика полиольного синтеза наночастиц кобальта CoNPs, представляющая собой высокотемпературный синтез полимер-стабилизированных металлических наночастиц в матрице сверхразветвленного полиэфирополиола четвертого поколения, который выполняет роль и восстановителя, и стабилизатора одновременно. Установлено, что восстановление соединения-предшественника СoCl2 сверхразветвленным полиэфирополиолом происходит при 210°С. Введение в реакционную смесь щелочи NaOH позволяет понизить температуру синтеза на 50°C и приводит к смене механизма созревания CoNPs in situ c дигестивного механизма на механизм прямого оставальдовского созревания.
Журнал общей химии. 2023;93(1):146-152
146-152
Влияние щелочной активации на структурные характеристики нанокомпозитов на основе карбонизированного хитозана и биметаллических наночастиц Fе-Cо
Аннотация
Металл-углеродные нанокомпозиты, представляющие собой равномерно распределенные в углеродной матрице биметаллические наночастицы Fe-Co, синтезированы путем пиролиза прекурсора на основе хитозана и солей металлов в диапазоне температур 500-800°С. Исследовано изменение структурных характеристик образцов после активации, проведенной в присутствии гидроксида калия. Установлено, что в результате щелочной активации происходит увеличение удельной площади поверхности нанокомпозитов до 700 м2/г и размера металлических наночастиц с сохранением фазового состава и морфологии углеродного носителя.
Журнал общей химии. 2023;93(1):153-164
153-164