Синтез и строение комплексов лантаноидов (Sm, Dy) с 9,10-фенантрендииминовым редокс-активным лигандом

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Исследовано комплексообразование редокс-активного лиганда бис-(N, N'-2,6-диизопропилфенил)-9,10-фенантрендиимина (DippPDI) с катионами щелочных металлов (Li, K) и лантаноидов (Sm, Dy). Восстановление DippPDI избытком щелочного металла приводит к дианионной форме лиганда (DippPDA2–), которая кристаллизуется с катионом калия в виде координационного полимера [K2(DippPDA)(Thf)3] (Thf = тетрагидрофуран, ТГФ). Взаимодействие эквимолярных количеств литиевой соли с дианионной формой лиганда и нейтрального диимина приводит к образованию литиевого комплекса с анион-радикальной формой (DippPSI· –), закристаллизованной в виде [Li(DippPSI)(Thf)2]. Комплекс самария(III) [SmCp*(DippPDA)(Тhf)] (I) получен при восстановлении DippPDI самароценом [SmCp*2(Thf)2] (Cp* = пентаметилциклопентадиенид); в реакции происходит окисление как катиона самария(II), так и аниона Cp*–. С аналогичным иттербоценом DippPDI не взаимодействует. Комплексы диспрозия(III) получены в реакциях ионного обмена между DyI3(Thf)3.5 и калиевой или литиевой солями с дианионом DippPDA2–. В реакции с калиевой солью образуются подобные комплексы [Dy(DippPDA)I(Thf)2] (IIThf) и [Dy(DippPDA)I(Thf)(Et2O)] (IIEt2O) в зависимости от используемого растворителя – смеси ТГФ – гексан или диэтиловый эфир – н-гексан соответственно. В IIThf наблюдается координация катиона диспрозия π-системой сопряженного фрагмента NCCN лиганда; в IIEt2O такая координация отсутствует. В реакции с Li2(DippPDA) образуется двойная комплексная соль [Li(Тhf)3(Et2O)][DyI2(DippPDA)(Тhf)] (III, кристаллизация из смеси ТГФ – Et2O). Кристаллизация из ТГФ приводит к соли [Li(Тhf)4][DyI2(DippPDA)(Thf)] (III'), содержащей тот же анион, что и III. Строение всех новых комплексов исследовано методом РСА (CCDC № 2260307–2260313).

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

Д. К. Синица

Институт неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: sinitsa@niic.nsc.ru
Россия, Новосибирск

Д. П. Акимкина

Институт неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН; Новосибирский государственный университет

Email: sinitsa@niic.nsc.ru
Россия, Новосибирск; Новосибирск

Т. С. Сухих

Институт неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН

Email: sinitsa@niic.nsc.ru
Россия, Новосибирск

С. Н. Конченко

Институт неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН

Email: sinitsa@niic.nsc.ru
Россия, Новосибирск

Н. А. Пушкаревский

Институт неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН

Email: sinitsa@niic.nsc.ru
Россия, Новосибирск

Список литературы

  1. Kaim W. // Inorg. Chem. 2011. V. 50. № 20. P. 9752.
  2. Tezgerevska T., Alley K. G., Boskovic C. // Coord. Chem. Rev. 2014. V. 268. P. 20.
  3. Wada T., Tanaka K., Muckerman J. T., Fujita E. // Mol. Water Oxid. Catal. 2014. P. 77.
  4. Kobayashi K., Ohtsu H., Wada T. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. № 22. P. 6729.
  5. Lippert C. A., Arnstein S. A., Sherrill C. D., Soper J. D. // J. Am. Chem. Soc. 2010. V. 132. № 11. P. 3879.
  6. Abakumov G. A., Poddel’sky A.I., Grunova E. V. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. V. 44. № 18. P. 2767.
  7. Bruni S., Caneschi A., Cariati F. et al. // J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. № 4. P. 1388.
  8. Bubnov M. P., Kozhanov K. A., Skorodumova N. A. et al. // J. Mol. Struct. 2019. V. 1180. P. 878.
  9. Piskunov A. V., Lado A. V. Fukin G. K. et al. // Heteroat. Chem. 2006. V. 17. № 6. P. 481.
  10. Kabachnik M. I., Bubnov N. N., Solodovnikov S. P., Prokof’ev A.I. // Russ. Chem. Rev. 1984. V. 53. № 3. P. 288.
  11. Hay M. A., Boskovic C. // Chem. A Eur. J. 2021. V. 27. № 11. P. 3608.
  12. Pushkarevsky N. A., Ogienko M. A., Smolentsev A. I. et al. // Dalton Trans. 2016. V. 45. № 3. P. 1269.
  13. Kuzyaev D. M., Vorozhtsov D. L., Druzhkov N. O. et al. // J. Organomet. Chem. 2012. V. 698. P. 35.
  14. Caneschi A., Dei A., Gatteschi D. et al. // Dalton Trans. 2004. № 7. P. 1048.
  15. Klementyeva S. V., Lukoyanov A. N., Afonin M. Y. et al. // Dalton Trans. 2019. V. 48. № 10. P. 3338.
  16. Coughlin E. J., Zeller M., Bart S. C. // Angew. Chem. Int. Ed. 2017. V. 56. № 40. P. 12142145.
  17. Maleev A. A., Trofimova O. Y., Pushkarev A. P. et al. // Nanotechnologies Russ. 2015. V. 10. № 7–8. P. 613.
  18. Sinitsa D. K., Sukhikh T. S., Konchenko S. N., Pushkarevsky N. A. // Polyhedron. 2021. V. 195. P. 114967.
  19. Subhedar Y., Ramachandra V. // Asian J. Chem. 1994. V. 6. № 2. P. 277.
  20. Ramachandra V., Patil B. // Curr. Sci. 1976. V. 45. № 19. P. 686.
  21. Su J., He F., Qi X., Wang J. // Huaxue Yu Shengwu Gongcheng. 2011. V. 28. № 4. P. 36.
  22. Schoo C., Bestgen S., Egeberg A. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2019. V. 58. № 13. P. 4386.
  23. Reinfandt N., Michenfelder N., Schoo C. et al. // Chem. Eur. J. 2021. V. 27. № 29. P. 7862.
  24. Trifonov A. A., Shestakov B. G., Lyssenko K. A. et al. // Organometallics. 2011. V. 30. № 18. P. 4882.
  25. Fedushkin I. L., Yambulatov D. S., Skatova A. A. et al. // Inorg. Chem. 2017. V. 56. № 16. P. 9825.
  26. Fedushkin I. L., Maslova O. V., Baranov E. V., Shavyrin A. S. // Inorg. Chem. 2009. V. 48. № 6. P. 2355.
  27. Fedushkin I. L., Maslova O. V., Morozov A. G. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2012. V. 51. № 42. P. 105847.
  28. Groom C. R., Bruno I. J., Lightfoot M. P., Ward S. C. // Acta Crystallogr. B. 2016. V. 72. № 2. P. 171.
  29. Evans W. J., Grate J. W., Choi H. W. et al. // J. Am. Chem. Soc. 1985. V. 107. № 18. P. 941.
  30. Mironova O. A., Sukhikh T. S., Konchenko S. N., Pushkarevsky N. A. // Polyhedron. 2019. V. 159. P. 337.
  31. Cherkasov V. K., Druzhkov N. O., Kocherova T. N. et al. // Tetrahedron. 2012. V. 68. № 5. P. 1422.
  32. Sheldrick G. M. // Acta Crystallogr. Sect. A. 2015. V. 71. № 1. P. 3–8.
  33. Sheldrick G. M. // Acta Crystallogr. Sect. C. 2015. V. 71. № 1. P. 3–8.
  34. Dolomanov O. V., Bourhis L. J., Gildea R. J. et al. // J. Appl. Crystallogr. 2009. V. 42. № 2. P. 339.
  35. Veauthier J. M., Schelter E. J., Carlson C. N. et al. // Inorg. Chem. 2008. V. 47. № 13. P. 5841.
  36. Abakumov G. A., Druzhkov N. O., Kocherova T. N. et al. // Dokl. Chem. 2016. V. 467. № 2. P. 109.
  37. Duraisamy R., Liebing P., Harmgarth N. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2019. V. 2019. № 28. P. 3343.
  38. Gao B., Luo X., Gao W. et al. // Dalton Trans. 2012. V. 41. № 9. P. 2755.
  39. Mironova O. A., Sukhikh T. S., Konchenko S. N., Pushkarevsky N. A. // Inorg. Chem. 2022. V. 61. № 39. P. 15484.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Циклическая вольтамперограмма лиганда DippPDI (ТГФ, V = 0.2 В/с, относительно Ag+/Ag, с = 2 × × 10–3 моль/л, Pt-электрод, Ar, 0.1 M Bu4NBF4).

Скачать (71KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Характерные колебания в ИК-спектрах соединенийDippPDI, [Li(DippPSI)(Thf)2], [K2(dippPDA)(Thf)3], I, II и III.

Скачать (158KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Строение независимой части в структуре [K2(DippPDA)(Thf)3] по данным РСА (a); взаимное расположение трех молекул комплекса в кристаллической упаковке (б). Атомы водорода и метильные группы заместителей Dipp не показаны, углеводородные фрагменты показаны в упрощенном виде; π-координация показана пунктирными линиями.

Скачать (174KB)
Метаданные
5. Рис. 4. Строение [Li(DippPSI)(Thf)2] по данным РСА. Атомы водорода и метильные группы заместителей Dipp не показаны, углеводородные фрагменты показаны в упрощенном виде.

Скачать (106KB)
Метаданные
6. Рис. 5. Строение комплекса [SmCp*(DippPDA)(Thf)] (I). Атомы водорода и метильные группы заместителей Dipp не показаны, углеводородные фрагменты показаны в упрощенном виде.

Скачать (120KB)
Метаданные
7. Рис. 6. Строение комплексов [DyI(DippPDA)(Тhf)(Et2O)] (IIEt2O) (а), [DyI(DippPDA)(Thf)2] (IIThf) (б). Атомы водорода и метильные группы заместителей Dipp не показаны, углеводородные фрагменты показаны в упрощенном виде; π-координация показана пунктирными линиями.

Скачать (212KB)
Метаданные
8. Рис. 7. Строение двойной комплексной соли [Li(Thf)4][DyI2(DippPDA)(Thf)] (III`). Атомы водорода и метильные группы заместителей Dipp не показаны, углеводородные фрагменты показаны в упрощенном виде.

Скачать (133KB)
Метаданные
9. Схема 1. Обобщенное строение изучаемых лигандов и редокс-переходы в них (а); наиболее исследованные типы дииминовых редокс-активных лигандов и лиганд, изучаемый в этой работе (б).

Скачать (167KB)
Метаданные
10. Схема 2. Получение комплексов с лигандом DippPDA2– в редокс-реакциях.

Скачать (77KB)
Метаданные
11. Схема 2. Синтез комплексов с помощью реакций ионного обмена.

Скачать (133KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».