Lanthanide (Sm, Dy) Complexes with the 9,10-Phenanthrenediimine Redox-Active Ligand: Synthesis and Structures

封面

如何引用文章

全文:

开放存取 开放存取
受限制的访问 ##reader.subscriptionAccessGranted##
受限制的访问 订阅存取

详细

The complex formation of the redox-active ligand bis(N, N’-2,6-diisopropylphenyl)-9,10-phenanthrenediimine (DippPDI) with alkaline metal (Li, K) and lanthanide (Sm, Dy) cations is studied. The reduction of DippPDI with an alkaline metal excess affords the dianionic form of the ligand (DippPDA2–), which crystallizes with the potassium cation as the coordination polymer [K2(DippPDA)(Thf)3] (Thf is tetrahydrofuran, THF). The reaction of equimolar amounts of the lithium salt with the dianionic form of the ligand and neutral diimine affords the lithium complex with the radical-anion form (DippPSI•–) crystallized as [Li(DippPSI)(Thf)2]. The samarium(III) complex [SmCp*(DippPDA)(Тhf)] (I) is formed by the reduction ofDippPDI with samarocene [Sm (Thf)2] (Cp* is pentamethylcyclopentadienide): both the samarium(II) cation and Cp*– anion are oxidized in the reaction.DippPDI does not react with similar ytterbocene. The dysprosium(III) complexes are synthesized by the ion exchange reactions between DyI3(Thf)3.5 and potassium or lithium salt with theDippPDA2-dianion. Similar complexes [Dy(DippPDA)I(Thf)2] (IIThf) and [Dy(DippPDA)I(Thf)(Et2O)] () are formed in the reactions with the potassium salt depending on the solvent used: a THF-hexane or a diethyl ether-n-hexane mixture, respectively. The coordination of the dysprosium cation by the π system of the conjugated fragment of the NCCN ligand is observed in IIThf, whereas in this coordination is absent. The reaction with Li2(DippPDA) affords the binary complex salt [Li(Тhf)3(Et2O)][DyI2(DippPDA)(Тhf)] (III, crystallization from a THF-Et2O mixture). The crystallization from THF gives the [Li(Тhf)4][DyI2(DippPDA)(Thf)] salt (III') containing the same anion as III. The structures of all new complexes are studied by X-ray diffraction (XRD, CIF files CCDC nos. 2260307–2260313).

全文:

受限制的访问

作者简介

D. Sinitsa

Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch

编辑信件的主要联系方式.
Email: sinitsa@niic.nsc.ru
俄罗斯联邦, Novosibirsk

D. Akimkina

Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch; Novosibirsk State University

Email: sinitsa@niic.nsc.ru
俄罗斯联邦, Novosibirsk; Novosibirsk

T. Sukhikh

Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch

Email: sinitsa@niic.nsc.ru
俄罗斯联邦, Novosibirsk

S. Konchenko

Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch

Email: sinitsa@niic.nsc.ru
俄罗斯联邦, Novosibirsk

N. Pushkarevskii

Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch

Email: sinitsa@niic.nsc.ru
俄罗斯联邦, Novosibirsk

参考

  1. Kaim W. // Inorg. Chem. 2011. V. 50. № 20. P. 9752.
  2. Tezgerevska T., Alley K. G., Boskovic C. // Coord. Chem. Rev. 2014. V. 268. P. 20.
  3. Wada T., Tanaka K., Muckerman J. T., Fujita E. // Mol. Water Oxid. Catal. 2014. P. 77.
  4. Kobayashi K., Ohtsu H., Wada T. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. № 22. P. 6729.
  5. Lippert C. A., Arnstein S. A., Sherrill C. D., Soper J. D. // J. Am. Chem. Soc. 2010. V. 132. № 11. P. 3879.
  6. Abakumov G. A., Poddel’sky A.I., Grunova E. V. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. V. 44. № 18. P. 2767.
  7. Bruni S., Caneschi A., Cariati F. et al. // J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. № 4. P. 1388.
  8. Bubnov M. P., Kozhanov K. A., Skorodumova N. A. et al. // J. Mol. Struct. 2019. V. 1180. P. 878.
  9. Piskunov A. V., Lado A. V. Fukin G. K. et al. // Heteroat. Chem. 2006. V. 17. № 6. P. 481.
  10. Kabachnik M. I., Bubnov N. N., Solodovnikov S. P., Prokof’ev A.I. // Russ. Chem. Rev. 1984. V. 53. № 3. P. 288.
  11. Hay M. A., Boskovic C. // Chem. A Eur. J. 2021. V. 27. № 11. P. 3608.
  12. Pushkarevsky N. A., Ogienko M. A., Smolentsev A. I. et al. // Dalton Trans. 2016. V. 45. № 3. P. 1269.
  13. Kuzyaev D. M., Vorozhtsov D. L., Druzhkov N. O. et al. // J. Organomet. Chem. 2012. V. 698. P. 35.
  14. Caneschi A., Dei A., Gatteschi D. et al. // Dalton Trans. 2004. № 7. P. 1048.
  15. Klementyeva S. V., Lukoyanov A. N., Afonin M. Y. et al. // Dalton Trans. 2019. V. 48. № 10. P. 3338.
  16. Coughlin E. J., Zeller M., Bart S. C. // Angew. Chem. Int. Ed. 2017. V. 56. № 40. P. 12142145.
  17. Maleev A. A., Trofimova O. Y., Pushkarev A. P. et al. // Nanotechnologies Russ. 2015. V. 10. № 7–8. P. 613.
  18. Sinitsa D. K., Sukhikh T. S., Konchenko S. N., Pushkarevsky N. A. // Polyhedron. 2021. V. 195. P. 114967.
  19. Subhedar Y., Ramachandra V. // Asian J. Chem. 1994. V. 6. № 2. P. 277.
  20. Ramachandra V., Patil B. // Curr. Sci. 1976. V. 45. № 19. P. 686.
  21. Su J., He F., Qi X., Wang J. // Huaxue Yu Shengwu Gongcheng. 2011. V. 28. № 4. P. 36.
  22. Schoo C., Bestgen S., Egeberg A. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2019. V. 58. № 13. P. 4386.
  23. Reinfandt N., Michenfelder N., Schoo C. et al. // Chem. Eur. J. 2021. V. 27. № 29. P. 7862.
  24. Trifonov A. A., Shestakov B. G., Lyssenko K. A. et al. // Organometallics. 2011. V. 30. № 18. P. 4882.
  25. Fedushkin I. L., Yambulatov D. S., Skatova A. A. et al. // Inorg. Chem. 2017. V. 56. № 16. P. 9825.
  26. Fedushkin I. L., Maslova O. V., Baranov E. V., Shavyrin A. S. // Inorg. Chem. 2009. V. 48. № 6. P. 2355.
  27. Fedushkin I. L., Maslova O. V., Morozov A. G. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2012. V. 51. № 42. P. 105847.
  28. Groom C. R., Bruno I. J., Lightfoot M. P., Ward, S.C. // Acta Crystallogr. B. 2016. V. 72. № 2. P. 171.
  29. Evans W. J., Grate J. W., Choi H. W. et al. // J. Am. Chem. Soc. 1985. V. 107. № 18. P. 941.
  30. Mironova O. A., Sukhikh T. S., Konchenko S. N., Pushkarevsky N. A. // Polyhedron. 2019. V. 159. P. 337.
  31. Cherkasov V. K., Druzhkov N. O., Kocherova T. N. et al. // Tetrahedron. 2012. V. 68. № 5. P. 1422.
  32. Sheldrick G. M. // Acta Crystallogr. Sect. A. 2015. V. 71. № 1. P. 3–8.
  33. Sheldrick G. M. // Acta Crystallogr. Sect. C. 2015. V. 71. № 1. P. 3–8.
  34. Dolomanov O. V., Bourhis L. J., Gildea R. J. et al. // J. Appl. Crystallogr. 2009. V. 42. № 2. P. 339.
  35. Veauthier J. M., Schelter E. J., Carlson C. N. et al. // Inorg. Chem. 2008. V. 47. № 13. P. 5841.
  36. Abakumov G. A., Druzhkov N. O., Kocherova T. N. et al. // Dokl. Chem. 2016. V. 467. № 2. P. 109.
  37. Duraisamy R., Liebing P., Harmgarth N. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2019. V. 2019. № 28. P. 3343.
  38. Gao B., Luo X., Gao W. et al. // Dalton Trans. 2012. V. 41. № 9. P. 2755.
  39. Mironova O. A., Sukhikh T. S., Konchenko S. N., Pushkarevsky N. A. // Inorg. Chem. 2022. V. 61. № 39. P. 15484.

补充文件

附件文件
动作
1. JATS XML
下载
2. Fig. 1. Cyclic voltammogram of the DippPDI ligand (THF, V = 0.2 V/s, relative to Ag+/Ag, c = 2 × × 10-3 mol/L, Pt electrode, Ar, 0.1 M Bu4NBF4).

下载 (71KB)
索引源数据
3. Fig. 2. Characteristic fluctuations in the IR spectra of compounds DIPPPDI, [Li(DippPSI)(Thf)2], [K2(dippPDA)(Thf)3], I, II and III.

下载 (158KB)
索引源数据
4. Fig. 3. The structure of the independent part in the structure of [K2(DippPDA)(Thf)3] according to XRD data (a); the mutual arrangement of three molecules of the complex in a crystalline package (b). Hydrogen atoms and methyl groups of Dipp substituents are not shown, hydrocarbon fragments are shown in simplified form; π-coordination is shown in dotted lines lines.

下载 (174KB)
索引源数据
5. Fig. 4. The structure of [Li(DippPSI)(Thf)2] according to the RSA data. Hydrogen atoms and methyl groups of Dipp substituents are not shown, hydrocarbon fragments are shown in a simplified form.

下载 (106KB)
索引源数据
6. Fig. 5. Structure of the [SmCp*(DippPDA)(Thf)] complex (I). Hydrogen atoms and methyl groups of Dipp substituents are not shown, hydrocarbon fragments are shown in a simplified form.

下载 (120KB)
索引源数据
7. Fig. 6. The structure of the complexes [DyI(DippPDA)(Thf)(Et2O)] (IIEt2O) (a), [DyI(DippPDA)(Thf)2] (IIThf) (b). Hydrogen atoms and methyl groups of Dipp substituents are not shown, hydrocarbon fragments are shown in simplified form; π-coordination is shown by dotted lines.

下载 (212KB)
索引源数据
8. Fig. 7. Structure of the double complex salt [Li(Thf)4][DyI2(DippPDA)(Thf)] (III'). Hydrogen atoms and methyl groups of Dipp substituents are not shown, hydrocarbon fragments are shown in a simplified form.

下载 (133KB)
索引源数据
9. Scheme 1. Generalized structure of the studied ligands and redox transitions in them (a); the most studied types of diimine redox-active ligands and the ligand studied in this work (b).

下载 (167KB)
索引源数据
10. Scheme 2. Preparation of complexes with the DippPDA2 ligand in redox reactions.

下载 (77KB)
索引源数据
11. Scheme 2. Synthesis of complexes using ion exchange reactions.

下载 (133KB)
索引源数据

版权所有 © Российская академия наук, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».