Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 50, № 7 (2024)
Статьи
Метод динамической магнитной восприимчивости в исследовании координационных соединений
Аннотация
Измерения динамической магнитной восприимчивости — это универсальный метод, который используют для оценки магнитных свойств молекулярных магнетиков ученые всего мира. В русскоязычной литературе в настоящее время недостаточно информации, которая может быть полезна для освоения данного метода на практике. С целью заполнить существующий пробел в настоящей работе приведена подробная методика проведения магнетохимического эксперимента для обнаружения медленной магнитной релаксации в координационных соединениях ионов 3d- и 4f-элементов, а также полной характеризации динамики магнитного поведения. Уделено особое внимание обычно пропускаемым в литературе, но важным деталям, относящимся ко всем этапам исследования динамики магнитной релаксации. Описаны варианты пробоподготовки образцов, обсуждается логика построения измерительной последовательности и методика обработки экспериментальных данных, рассмотрены плюсы и минусы некоторых программ обсчета данных динамики магнитной релаксации. Приведены основные понятия и уравнения, используемые при анализе экспериментальных данных, а также предложены варианты первичных выводов, которые можно сделать на основе полученных результатов.
413-428
Темплатный синтез комплекса железа(III) с лигандами на основе ацилпиразолонпиридинов
Аннотация
При взаимодействии нового бидентатного лиганда, 1-(5-гидрокси-1-метил-3-(пиридин-2-ил)-1Н-пиразол-4-ил)этан-1-она (L), с хлоридом железа(III) получен моноядерный комплекс железа(III) FeL₂Cl₃, охарактеризованный при помощи рентгеноструктурного анализа (CIF file CCDC № 2309481). Благодаря наличию внутримолекулярной водородной связи между протонированной пиридильной и ацетильной группами в лиганде L, существующем в кристалле в виде цвиттер-иона, удалось получить редкий пример комплекса железа, в котором координация β-дикетонатного фрагмента происходит по η1-типу. Подобный способ координации при возможности более выгодной η2-координации открывает новые возможности для конструирования гетерополиядерных соединений различного строения для создания молекулярных устройств хранения и обработки информации.
429-437
Трехъядерный циклопентадиенильный комплекс Лютеция(III) с дианионом 2,2´-бипиридина
Аннотация
Взаимодействие циклопентадиенил-антраценидного комплекса лютеция [(C5H5)Lu(C14H10)(THF)2] с 1 экв. 2,2´-бипиридина в среде ТГФ приводит к трехъядерному комплексу [{(η5-C5H5)Lu}3(μ₂-Bipy)₃] (I), содержащему дианион 2,2´-бипиридина и выделенному в виде порошка состава I · 0.1(C14H10) · 0.8(C7H8). Перекристаллизация последнего из смеси толуол/гексан позволила получить кристаллы I · 0.084(C14H10) ·0.831(C7H8) · 0.500(C6H14), строение которых установлено методом РСА (моноклинная группа P21/с; CCDC № 2311508). Комплекс I демонстрирует необычную μ2-κ2N1,N1´:η4N1,C2,C2´,N1´-мостиковую координацию дианиона.
438-446
Координационные соединения щелочных и редкоземельных металлов на основе центросимметричного хлорзамещенного бисмеркаптооксазола. Синтез, строение и особенности люминесценции
Аннотация
Получены новые координационные полимеры. Синтезирован и структурно охарактеризован дитопный центросимметричный органический лиганд, содержащий оксазольные гетероциклы — 4,8-дихлорбензо[1,2d:4,5d´]бис(оксазол)-2,6(3H,7H)-дитион (H2L). Продемонстрировано, что депротонированный H2L со щелочными металлами образует нелюминесцентные биядерные молекулярные комплексы Li2L(THF)6 (I), Na2L(DME)4 (II), в то время как с лантаноидами образуются ионные соединения состава [Ln(DMSO)8][L]1.5 (Ln = Nd (III), Yb (IV)), проявляющие умеренную металл-центрированную эмиссию в ближнем инфракрасном (ИК) диапазоне, несмотря на отсутствие координации лиганда L на ионы лантаноидов. Молекулярное строение H2L · 2ДМСО и I–III было установлено с помощью РСА (CCDC № 2320461 (H2L · 2ДМСО), 2320462 (I), 2320463 (II), 2320464 (III).
447-459
Дицианоаргентатные комплексы никеля(II) и меди(II) с этилендиаминовыми и 4,4´-бипиридильными лигандами
Аннотация
Взаимодействием водного раствора дицианоаргентата калия со смесью хлорида никеля(II) или меди(II) и этилендиамина или 4,4´-бипиридила в этаноле получены координационные полимеры [Ni(En)2(Ag(CN)2)][Ag(CN)2] (I), [Cu(En)2(Ag(CN)2)][Ag(CN)2] (II) и [Cu(4,4´-Bipy)2(Ag(CN)2)2] (III), охарактеризованные методами рентгеноструктурного анализа (CCDC № 2225984 (I), 2214320 (II), 2229270 (III)) и ИК-спектроскопии. По данным РСА, кристаллы комплексов I и II образованы 1D-цепочками {··NC–Ag–CN–M(En)2··}n (M = Ni (I), Cu (II)), связанными друг с другом дицианоаргентатными анионами посредством аргентофильных контактов (Ag···Ag 3.288(8) Å (I), 3.1616(14) Å (II)). Кристалл III состоит из независимых взаимопроникающих 3D-сеток, построенных из полимерных слоев {Cu[Ag(CN)2]2}n, связанных друг с другом молекулами 4,4´-бипиридила. Бипиридильные мостики соединяют Cu-центры с Ag-центрами анионов [Ag(CN)2]–, обусловливая тем самым трехкоординированность атомов серебра. Взаимодействия Ag···Ag в кристалле III отсутствуют.
460-468