Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 49, № 3 (2023)
Статьи
Комплексы трикарбонилжелеза на основе N,N'-дизамещенных фенантрендииминов
Аннотация
Изучено окислительное присоединение N,N'-дизамещенных фенантрендииминов к карбонилам железа. По реакции акцепторных фенантрендииминов с Fe2(CO)9 получены комплексы трикарбонила железа(I) с анион-радикальными формами лигандов. Полученные соединения охарактеризованы методами ЯМР и ИК-спектроскопии, строение комплекса на основе N,N'-бис(3-трифторметилфенил)-фенантрендиимина и лиганда имидазол-2-она установлено с помощью рентгеноструктурного анализa (СCDC № 2173471 и 2173472 соответственно).
131-137
Комплексы R2Sn(IV)L с O,N,O'-донорными основаниями шиффа: синтез, строение, редокс-свойства
Аннотация
Синтезированы и охарактеризованы новые комплексы олова(IV) с O,N,O'-донорными основаниями Шиффа (L1H2–L4H2) вида (Ln)SnR2 (R = Ph (I–III), Et (IV–VII)). Молекулярное строение соединений I–III, VI и VII в кристаллическом виде установлено методом РСА (CIF files CCDC № 2181140 (I), 2181142 (II), 2181143 (III · CH3CN), 2181141 (VI), 2181139 (VII)). Комплексы олова I–III и VI являются моноядерными пятикоординационными. Комплекс VII в кристаллическом виде формирует димеры путем попарного мостикового связывания между атомами кислорода и олова моноядерных фрагментов. Редокс-активный лиганд в полученных соединениях находится в виде дианиона – имино-бис-фенолята. Изучены электрохимические свойства свободных лигандов и комплексов I–VII. В случае соединений I, II, IV и V с трет-бутильными заместителями в редокс-активном лиганде впервые электрохимически зафиксировано образование относительно устойчивых монокатионных и моноанионных форм. Присутствие электроактивной нитрогруппы приводит к дестабилизации окисленных форм комплексов и обуслoвливает появление дополнительного пика в катодной области. Величины энергетической щели между граничными редокс-орбиталями определены электрохимическим и спектральным методами. Полученные показатели имеют близкие значения и варьируются в диапазоне 2.43–2.68 эВ.
138-156
Новый биосовместимый металл-органический координационный полимер, полученный методами “зеленой” химии
Аннотация
В сольвотермальных условиях синтезирован новый биосовместимый металл-органический координационный полимер [Mg(Mal)(H2O)](H2O) (H2Mal = яблочная кислота) (I), выделенный в индивидуальном виде и охарактеризованный при помощи элементного анализа и рентгеновской дифракции. Для получения I – второго примера металл-органического координационного полимера магния на основе яблочной кислоты – применили жесткие условия сольвотермального синтеза. Обнаружен темплатный эффект цистеина или продуктов его разложения в выбранных жестких условиях на формирование металл-органических координационных полимеров яблочной кислоты.
157-162
Синтез, строение и свойства комплексов Cu(II), Ni(II), Co(II), Zn(II), Pd(II) с (4Z)-4-[(2-фурилметиламино)метилен]-5-метил-2-фенилпиразол-3-оном
Аннотация
Синтезированы (4Z)-4-[(2-фурилметиламино)метилен]-5-метил-2-фенилпиразол-3-он (HL) и его комплексы Cu(II), Ni(II), Co(II), Zn(II), Pd(II) состава ML2. Строение комплексов изучено методами C,H,N-элементного анализа, ИК-спектроскопии, магнетохимических измерений и квантовой химии. Кристаллическая структура комплексов меди(II) и кобальта(II) определена методом РСА (CCDC № 2177619, 2177622 соответственно). Показано, что два депротонированных лиганда хелатно координированы к ионам металла атомом азота иминогруппы и кислорода гидроксильной группы лиганда. Геометрия окружения иона меди(II) соответствует искаженному плоскому квадрату, тогда как ион кобальта(II) находится в искаженном тетраэдрическом окружении. В ряду изученных соединений в случае комплекса Zn(II) в растворе CH2Cl2 наблюдалась флуоресценция с максимумом при 431 нм и квантовым выходом 0.29. Полученные енамин и комплексы металлов были исследованы на антибактериальную, протистоцидную и фунгистатическую активности. Показано, что все соединения не обладали фунгистатической и антибактериальной активностью, и только слабая процистоидная активность фиксировалась для комплексов меди и цинка.
163-173
Новые бис-о-семихиноновые комплексы кобальта с бидентатными N-донорными лигандами
Аннотация
Синтезированы два новых бис-о-семихиноновых комплекса кобальта: (Pyz-Phen)Co(3,6-DBSQ)2 (I), (Bpyz)Co(3,6-DBSQ)2 (II) (Pyz-Phen = пиразино[2,3-f][1,10]фенантролин, Bpyz = бипиразин, 3,6-DBSQ = анион-радикал 3,6-ди-трет-бутил-о-бензохинона). По данным рентгеноструктурного анализа, оба комплекса имеют тригонально-призматическую геометрию внутренней координационной сферы. Согласно распределению длин связей С–О и Сo–O, отражающих валентное состояние металла и лигандов, это комплексы двухвалентного кобальта в окружении двух семихиноновых анион-радикальных лигандов. Результаты магнетохимических измерений свидетельствуют о том, что комплекс с пиразино[2,3-f][1,10]фенантролином является производным низкоспинового двухвалентного кобальта, в то время как его бипиразиновый структурный аналог представляет собой соединение высокоспинового кобальта(II).
174-182
Особенности реакций окислительного присоединения триарилсурьмы с дигидроксибензойными кислотами
Аннотация
Трис(2-метоксифенил)сурьма и трис(3-фторфенил)сурьма взаимодействуют с 2,3-дигидроксибензойной и 3,4-дигидроксибензойной кислотами в присутствии трет-бутилгидропероксида с образованием карбоксикатехолато-О,О'-триарилсурьмы. В аналогичных условиях трис(4-фторфенил)сурьма реагирует с 2,3-дигидроксибензойной кислотой с образованием дикарбоксилата трис(4-фторфенил)сурьмы. Особенности строения продуктов реакций установлены методом рентгеноструктурного анализа (CCDC № 2126358 (I), 2124252 (II · H2O · Et2O), 2121839 (III · 0.5С6Н6), 2131083 (IV · 2.5С6Н6).
183-192