Журнал органической химии

На основании анализа изоспектральных молекулярных графов найдены возможные пространственные структуры переходных состояний реакций термической изомеризации молекул C₄H₃FX, X = NH, O, S в инертной атмосфере. Образование переходных состояний ароматических систем обеспечивается стабилизационным эффектом фрагментированных частей исходной сопряженной системы p-электронов. Структурные и энергетические характеристики основных и переходных состояний молекул C₄H₃FX, X = NH, O, S рассчитаны методом DFT/B3LYP/6-31G(d). Построены предполагаемые пути термической изомеризации молекул 2-фторпиррола, 2-фторфурана и 2-фтортиофена и определены механизмы [2,3]-перегруппировки заместителей в рассмотренных гетероциклах. Проведенные исследования показали, что реакции термической [2,3]-перегруппировки 2-фторпиррола, 2-фтортиофена и 2-фторфурана осуществляются через образование неароматических изомеров, относящихся к структурному типу бензола Дьюара.

Реакциями 1,1´-биадамантанов в азотнокислой среде в присутствии N-нуклеофилов получен ряд симметричных дифункциональных производных. Взаимодействие с C-нуклеофилами проводили исходя из 1,1´-биадамантан-3,3´-диолов в среде серной кислоты. Осуществлен синтез ряда новых тетра- и гексазамещенных функциональных производных 1,1´-биадамантана в системе H₂SO₄– HNO₃.

Реакцией 1-R-3,3-диметил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолинов (R = H, Me) с гексаметилендиизоцианатом (ГДИ) синтезированы соответствующие N,N'-(гексан-1,6-диил)бис(1-R-3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолин-2(1H)-карбоксамиды. Реакция ГДИ с 1,3,3-триметил-3,4-дигидроизохинолином привела к (2Z, 2Z')-N,N'-(гексан-1,6-диил)бис[2-(3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолин-1(2H)-илиден)ацетамиду, аналогичный продукт получен для соответствующего бензо[f] изохинолина. Оба бис-производных амида получены ранее встречным синтезом прямой циклизацией по Риттеру. При реакции ГДИ с енаминоамидами ряда 6,7-диэтокси-1-метилиден-3,3-диметил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина наблюдалось карбамоилирование по β-углеродному атому енаминового фрагмента с образованием соответствующих бис-производных диамида малоновой кислоты.

Трехкомпонентной конденсацией двухатомных фенолов, гидрата фенилглиоксаля и метиленактивных соединений получены функционально замещенные 1-бензофураны. При использовании пирокатехина образуется соответствующий аддукт, не вступающий в дальнейшую циклизацию..

Взаимодействие фурилзамещенных анилинов с различными арилсульфохлоридами протекает селективно в случае 2-(2-фурил)анилинов; образующиеся на первой стадии продукты реакции Хинсберга при наличии электроакцепторных групп в сульфарильном фрагменте подвергаются повторному спонтанному сульфарилированию, что подтверждено методом РСА.

Разработан доступный и удобный метод синтеза гетероциклических гибридных систем — 3-(2-(1H-бензо[d]имидазол-2-ил)этил)-4-метилхинолин-2(1H)-онов, 3-(2-(бензо[d]оксазол-2-ил)этил)-4-метилхинолин-2(1H)-онов и 3-(2-(бензо[d]тиазол-2-ил)этил)-4-метилхинолин-2(1H)-онов на основе замещенных в бензольном кольце этил-3-(4-метил-2-оксо-1,2-дигидрохинолин-3-ил)пропаноатов при взаимодействии с о-фенилендиамином, о-аминофенолом и о-аминобензотиолом.