


Vol 65, No 3 (2025)
Articles
CATALYTIC ACTIVITY OF PETROLEUM METAL PORPHYRINS IN OXIDATION OF ALKENES AND ALCOHOLS
Abstract
In the present work, spectrally pure free porphyrin ligands were obtained directly from petroleum asphaltenes for the first time. The complexes synthesized from them with various metals, such as cobalt, nickel, copper, and zinc, have been characterized by UV-visible spectroscopy, MALDI, and IR spectroscopy. The possibility of using these metal complexes in the reactions of catalytic epoxidation of alkenes and oxidation of alcohols is shown. Petroleum porphyrins of cobalt proved to be effective catalysts for these processes, whereas petroleum porphyrins of copper, nickel, and zinc showed no catalytic activity.



ON THE RELATIONSHIP BETWEEN STRUCTURAL AND RHEOLOGICAL PARAMETERS OF ROAD BITUMEN
Abstract
Исследован групповой химический состав восьми российских дорожных битумов с диапазоном пенетрации от 60 до 115 × 0,1 мм, четыре из которых были подвергнуты процедурам кратковременного и долгосрочного термоокислительного старения. С целью оценки наличия взаимосвязей между структурными параметрами, реологическими параметрами и параметрами модели Кристенсена –Андерсона в температурном диапазоне от 35 до –11°C, выполнены реологические исследования двумя вариантами испытания частотной развертки. Оценено влияние сложности термореологического поведения образцов на сходимость экспериментальных и расчетных данных комплексного модуля. Показана связь коллоидного индекса Гестеля (CIG) и температурной границы соблюдения принципа температурно-временной суперпозиции. Исследованы температурные зависимости параметра m, определяемого из первой части усталостного теста линейной амплитудной развертки, и показана корреляция этого параметра с обратной температурой, что позволяет рассматривать наклон кривой m(1/T) пропорциональным энергии активации, связанной со стойкостью образца к нарастанию дефектов при циклической нагрузке. Показана корреляция наклона кривой m(1/T) с реологическим индексом (R) в зависимости от сложности термореологического поведения образцов.1



NICKEL PASSIVATION BY BORON-CONTAINING COMPOUNDS IN THE PROCESS OF CRACKING HYDROCARBON FEEDSTOCK
Abstract
Experiments on nickel passivation with a boron-containing additive in the process of catalytic cracking of hydrotreated vacuum gas oil were conducted on a pilot unit. The effect of nickel passivation on the group composition of cracking gasoline was studied. The effect of the precipitation of a boron-containing passivator from the feedstock on the characteristics of the catalytic cracking process was shown. It was found that the oil-soluble boron-containing passivator is active in the process of nickel deactivation on the catalyst under catalytic cracking conditions when the additive is fed to the unit together with the hydrocarbon feedstock.



KELBEL-ENGELHARDT SYNTHESIS ON BIMETALLIC BIOCHAR-BASED CATALYSTS
Abstract
Изучено протекание реакции безводородного гидрирования СО (синтез Кёльбеля-Энгельгардта) на биметаллических катализаторах на основе биоугля в сравнении с образцом на оксидном носителе. Показано, что биметаллические железно-кобальтовые катализаторы на основе биоугля в процессе безводородного гидрирования СО превосходят по эффективности аналогичный катализатор на оксидном носителе. Методом рентгенофазового анализа определен состав активной фазы биметаллического железно-кобальтового катализатора на оксидном и углеродном носителе и генезис ее формирования.



LIGHT OLEFIN SYNTHESIS FROM CO AND Н2 ON COMBINED OX-ZEO CATALYSTS
Abstract
В данной работе исследован одностадийный синтез низших олефинов из СО и Н2 при Т = 320°C и Р = 0,1 МПа на комбинированном катализаторе, состоящем из оксидного (MegaMax‑507/Al2O3, ZnAlOx, ZnO–ZrO2) и цеолитного (Mg/HZSM‑5) компонентов. Найдено, что оптимальное соотношение оксидного и цеолитного компонентов составляет 2 : 1. Активность упомянутых компонентов возрастает в ряду: MegaMax‑507/Al2O3 < ZnAlOx < ZnO–ZrO2. Использование бинарного оксида ZnO–ZrO2 в составе комбинированного катализатора позволяет достигать конверсии СО, равной 13,7%, при атмосферном давлении и умеренной температуре в отличие от условий, применяемых для исследований в данной области (Т = 400–500°C, Р = 1–3 МПа).



COMPARATIVE CHARACTERISTICS OF AN IN SITU-FORMED DISPERSED Cu–ZnO CATALYST WITH INDUSTRIAL ANALOGUES IN THE PROCESS OF GLYCEROL HYDROGENATION
Abstract
Исследованы шесть медьсодержащих промышленных катализаторов гидрогенолиза глицерина (ГЛ) с получением пропиленгликоля (ПГ) зарубежного и отечественного производства (К1–К6), а также in situ Cu–ZnO-катализатор в следующих условиях: T – 200, 220 и 240°С с добавкой и без добавки KOH. Основной продукт реакции – ПГ, побочные – этиленгликоль ЭГ и молочная кислота/лактат калия (МК). Наибольшей активностью среди всех исследованных катализаторов в интервале температур 200, 220 и 240°С обладает катализатор, полученный in situ. При повышении температуры c 200 до 240°С конверсия глицерина (XГЛ) для in situ катализатора Cu–ZnO выросла в 3 раза (с 11,2 до 30,2%). Продемонстрировано, что введение 5,3 мас.% Mn в состав катализатора Сu–Al2O3 повышает XГЛ почти в 2 раза в интервале T = 200–240°С. Определена связь активности изученных катализаторов с предполагаемым составом: XГЛ увеличивалась в ряду Cu–Cr2O3 < Cu–Al2O3 < Cu–ZnO. Установлено, что наличие в фазовом составе Cu(0) необходимо для успешного протекания гидрогенолиза ГЛ1.



The dependence of the thickening properties and rheological behavior of oils on the nature of viscosity modifiers based on styrene-butadiene copolymers.
Abstract
Проведено комплексное исследование модифицирующего действия сополимеров бутадиена и стирола с варьируемыми параметрами молекулярной массы (Mw = 100–520 кДа) и содержания стирольных звеньев на вязкостные и реологические свойства базовых масел различной природы. Все исследуемые сополимеры проявляют выраженную загущающую способность; при этом эффективность загущения напрямую коррелирует с молекулярной массой присадки. Максимальный прирост кинематической вязкости при введении присадок наблюдается для минеральных масел, а увеличение индекса вязкости более выражено в случае синтетических масел IV и V групп. Показано, что оптимальная концентрация присадок такого типа ограничена значениями в 2–3 мас.% вне зависимости от типа масла и природы присадки, тогда как использование модификаторов в большей концентрации приводит к резкому росту температуры застывания (более чем в 2 раза) и ухудшению низкотемпературной текучести. Изучение реологического поведения полиальфаолефинового масла, модифицированного присадками, показало, что повышение вязкости без структурообразования происходит при малом содержании макромолекул модификатора. Структурирование масла с появлением предела текучести и низкочастотным упругим откликом наблюдается при высоком содержании присадки. Полученные результаты могут быть использованы для создания композиций масел с заданными реологическими характеристиками для различных климатических зон и условий эксплуатации.


