Том 93, № 3 (2023)
Статьи
Коллоидные и наноразмерные катализаторы в органическом синтезе: XXV1. Восстановительное алкилирование нитроаренов спиртами в присутствии нанесенного медного нанокатализатора
Аннотация
Модифицированным методом нанесения-осаждения с последующим восстановлением нанесенного на γ-Al2O3 предшественника боргидридом натрия получены медьсодержащие катализаторы, которые позволяют осуществлять непрерывный процесс восстановительного алкилирования нитроаренов алканолами при 200-220°C и атмосферном давлении водорода с селективностью по моно-N-алкилированным продуктам до 100% при полной конверсии нитроаренов.
Журнал общей химии. 2023;93(3):331-337
331-337
Каталитический синтез 1,2-азольных и пиридиновых производных 1,8-диоксооктагидроксантенов с использованием волокнистого сульфокатионита ФИБАН К-1
Аннотация
Конденсацией 1,2-азол- и -пиридинзамещенных ароматических альдегидов ванилинового ряда с 1,3-циклогександионом в метаноле в присутствии триэтиламина получены соответствующие арилметиленбис(3-гидрокси-2-циклогексен-1-оны), каталитической циклизацией которых с использованием волокнистого сульфокатионита ФИБАН К-1 синтезированы замещенные 1,8-диоксооктагидроксантены.
Журнал общей химии. 2023;93(3):338-351
338-351
Синтез и цитотоксическая активность новых аналогов халконов с фрагментом пиридин-2,4(1H,3H)-диона
Аннотация
Конденсацией 3-ацетилпиридин-2,4(1 Н ,3 Н )-дионов с ароматическими альдегидами в пиридине в присутствии каталитического количества пиперидина и уксусной кислоты синтезированы новые гетероциклические аналоги халконов, содержащие фрагмент пиридин-2,4(1 Н ,3 Н )-диона. Структура синтезированных соединений подтверждена методами ИК, ЯМР 1Н, 13С спектроскопии и двумерной корреляционной ЯМР спектроскопии. Изучена цитотоксическая активность ряда полученных соединений in vitro в отношении клеточных линий карциномы молочной железы человека (MCF-7) и карциномы печени человека (Hep G2).
Журнал общей химии. 2023;93(3):352-362
352-362
Синтез, некоторые превращения и антибактериальная активность 5H-спиро[бензо[h][1,2,4]триазоло[3,4-b]хиназолин-6,1′-циклогептан]-7(11H)-онов
Аннотация
Конденсацией 2-тиоксо-2,3-дигидро-1 H -спиро[бензо[ h ]хиназолин-5,1′-циклогептан]-4(6 H )-она с гидразингидратом синтезирован 2-гидразинил-3 H -спиро[бензо[ h ]хиназолин-5,1′-циклогептан]-4(6 H )-он, взаимодействием которого с этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты или сероуглеродом получены 5 H -спиро[бензо[ h ][1,2,4]триазоло[3,4- b ]хиназолин-6,1′-циклогептан]-7(11 H )-он и 9-меркапто-5 H -спиро[бензо[ h ][1,2,4]триазоло[3,4- b ]хиназолин-6,1′-циклогептан]-7(11 H )-он соответственно. Алкилированием последнего метил- и этилиодидами, аллилбромидом и бензилхлоридом получены 9-сульфанилзамещенные 5 H -спиро[бензо[ h ][1,2,4]триазоло[3,4- b ]хиназолин-6,1′-циклогептан]-7(11 H )-оны. Синтезированные соединения проявляли антибактериальные свойства.
Журнал общей химии. 2023;93(3):363-373
363-373
Синтез новых замещенных тетрагидропиримидинонов взаимодействием [1-(3,3-диэтоксипропил)уреидо]метансульфонатов натрия с C-нуклеофилами
Аннотация
Реакцией (1-(3,3-диэтоксипропил)уреидо)метансульфонатов натрия с С-нуклеофилами (4-хлоррезорцин, бензо[ d ][1,3]диоксол-5-ол, 2,4-дигидроксибензойная кислота, 4-гидрокси-6-метил-2 H -пиран-2-он) в хлороформе в присутствии трифторуксусной кислоты синтезированы новые замещенные тетрагидропиримидиноны.
Журнал общей химии. 2023;93(3):374-378
374-378
5-(1,2-дикарбадодекаборан-1-ил)-3-(2-пиридил)1,2,4-триазины в реакциях с диенофилами
Аннотация
Изучено взаимодействие 5-(1,2-дикарбадодекаборан-1-ил)-3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов с различными диенофилами (2,5-норборнадиен, 1-морфолиноциклопентен, 1,2-дегидробензол, 2-амино-4-фенилоксазол). Показано, что за исключением реакции с 2,5-норборнадиеном, наличие фрагмента карборана в 1,2,4-триазиновом цикле обусловливает нетипичное протекание взаимодействия с диенофилами без образования ожидаемых продуктов реакции аза-Дильса-Альдера. Реакция же 5-(1,2-дикарбадодекаборан-1-ил)-3-(2-пиридил)-1,2,4-триазинов с 2-амино-4-фенилоксазолом неожиданно привела к образованию соответствующего 4,5-дигидро-1,2,4-триазина. Выполнена оптимизация одной из ранее описанных процедур прямого введения остатка карборана в положение С5 1,2,4-триазинов.
Журнал общей химии. 2023;93(3):379-384
379-384
Синтез новых производных 2-имино-2,5-дигидрофуранов, содержащих 4-оксотиазолидиновое кольцо
Аннотация
При взаимодействии тиосемикарбазонов 5,5-диалкил-N-алкил-2-имино-2,5-дигидрофуран-3-карбоксамидов с диэтилацетилендикарбоксилатом и малеиновым ангидридом в абсолютном этаноле синтезированы потенциально биоактивные соединения, содержащие иминодигидрофурановое и 4-oксотиазолидиновое кольца. Строение синтезированных соединений доказано данными ЯМР 1Н и 13С и элементного анализа.
Журнал общей химии. 2023;93(3):385-392
385-392
Фосфонметилированные ацетоксиметильные производные ацетилфуранов и эфиров фуранкарбоновых кислот с удаленным расположением заместителей: синтез и дальнейшие превращения
Аннотация
Разработаны методы синтеза фосфонметилированных ацетоксиметильных производных ацетилфуранов и эфиров фуранкарбоновых кислот с удаленным друг от друга расположением функциональных групп. Изучение метанолиза этих соединений в присутствии метилата натрия показало, что полная переэтерификация ацетатов достигается только при эквивалентном количестве основания из-за высокой кислотности фурановых спиртов. Если ацетоксиметильная группа находится в положении 3 фуранового кольца, а диэтоксифосфорилметильная - в положении 2, в ходе реакции разрушается связь Р-C. Если фосфонметильная группа располагается в положении 3, а ацетоксиметильная занимает положение 2 или 4 происходит переэтерификация эфирных групп в фосфонате, а связь Р-С не затрагивается. Сложноэфирная группа переэтерифицируется в любом случае. Полученные спирты окисляются по Коллинзу до соответствующих альдегидов. Взаимодействием метил-2-(диэтоксифосфорилметил)-5-формилфуран-3-карбоксилата с 2-аминотиофенолом синтезирован 2-фурилбензо[ d ]тиазол, имеющий сложноэфирную и диэтоксифосфорилметильную группу в фурановом кольце.
Журнал общей химии. 2023;93(3):393-416
393-416
Синтез, спектрально-люминесцентные и ионохромные свойства родамина B, содержащего терминальный (4-гидроксибензил)трифенилфосфонийхлоридный заместитель
Аннотация
Cинтезировано производное родамина B, содержащее терминальный (4-гидроксибензил)трифенилфосфонийхлоридный заместитель. Его строение установлено при помощи ИК, ЯМР 1H и 13С спектроскопии. Изучены спектрально-люминесцентные свойства и комплексообразование полученного соединения в растворах с катионами Co2+, Cu2+, Ni2+ и Zn2+. Эти ионы вызывают контрастный ионохромный naked-eye эффект с изменением бесцветной окраски раствора на красно-малиновую, связанной с изомеризацией спиролактамной формы родамина в открытую форму. Процесс сопровождается появлением флуоресценции в области 560-600 нм. Особо интенсивной эмиссией характеризуется комплекс с катионом цинка(II), что придает полученному родамину свойства высокочувствительного и эффективного хемосенсора на ионы Zn2+.
Журнал общей химии. 2023;93(3):417-424
417-424
Механизм хлортрифламидирования винилсиланов N,N-дихлортрифламидом
Аннотация
Теоретически методом DFT изучен механизм реакции винилсиланов с N,N-дихлортрифламидом и влияние заместителя у атома кремния на ход реакции и на зарядовое распределение в субстратах и их углеродных аналогах. Связь C=C в винилсиланах и алкенах поляризована противоположным образом. Реакция идет в две стадии: хлорирование субстрата с образованием хлорониевого иона, и его раскрытие по связи Cβ-Cl N-хлортрифламидным анионом. Рассчитаны переходные состояния двух стадий. Продукты реакции гидролизуются до NH-производных, для них изучены ИК спектры и супрамолекулярная структура, включающая циклические и линейные димеры, рассчитанные в газовой фазе и в полярной среде.
Журнал общей химии. 2023;93(3):425-431
425-431
Взаимодействие (1-гидроксиэтилиден)дифосфонатов цинка(II) и марганца(II) с водным раствором 3-аминопропилтриэтоксисилана
Аннотация
Взаимодействием водного раствора 3-аминопропилтриэтоксисилана с (1-гидроксиэтилиден)дифосфонатами цинка(II) H2ZnL·2H2O и марганца(II) H2MnL·3H2O получены тетрагидрат бис(3-аминийпропилсилсесквиоксан)(1-гидроксиэтилиден)дифосфоната цинка(II) и тригидрат бис(3-аминийпропилсилсесквиоксан)(1-гидроксиэтилиден)дифосфоната марганца(II). Полученные соединения исследованы методами элементного, термического, рентгенофазового анализа, ИК спектроскопии, сканирующей электронной микроскопии. Измерены удельные площади поверхности исходных ксерогелей и продуктов их термического разложения.
Журнал общей химии. 2023;93(3):432-438
432-438
Синтез и экстракционная способность по отношению к катионам металлов амидных производных каликс[4]резорцинарена и 1,1′-динафтилметана
Аннотация
Аминолизом сложноэфирных производных 1,1′-динафтилметана и rctt- каликс[4]резорцинарена получена серия лигандов, различающихся структурой молекулярной платформы, количеством электронодонорных заместителей, природой терминального амидного компонента, природой и размером спейсеров, связывающих полициклический каркас с амидной группой. С использованием метода жидкостной экстракции изучено влияние структурных особенностей лиганда на его способность к распознаванию и связыванию катионов s -, p -, d - и f -металлов, рассчитана стехиометрия образующихся комплексов.
Журнал общей химии. 2023;93(3):439-455
439-455
Металлонанокомпозиты серебра на основе сополимера 1-винил-1,2,4-триазола с метакриловой кислотой
Аннотация
Электрохимическим методом синтезированы нанокомпозиты серебра в матрице сополимера 1-винил-1,2,4-триазола с метакриловой кислотой при совмещении процесса электрохимической полимеризации с катодным выделением металлов на металлических электродах. Строение и состав полученных нанокомпозитов и нанопокрытий исследованы с использованием УФ, ИК, атомно-абсорбционной и рентгенографической спектроскопии, термогравиметрического и элементного анализов. Данные просвечивающей электронной микроскопии показывают, что синтезированные нанокомпозиты состоят из частиц диаметром от 1 до 12 нм преимущественно сферической формы.
Журнал общей химии. 2023;93(3):456-462
456-462
Сравнительная характеристика структурных параметров ближнего окружения ионов металлов в воде и ацетонитриле (обзор)
Аннотация
Обобщены литературные данные различных методов исследования по структурным характеристикам ближнего окружения некоторых одноатомных неорганических катионов в водных растворах и ацетонитриле при стандартных условиях. Проведено количественное сравнение структур первых сольватных оболочек катионов в названных растворителях. Выдвинуто предположение, что для данных систем структура первых сольватных сфер катионов не зависит от растворителя, а определяется лишь физико-химической природой ионов.
Журнал общей химии. 2023;93(3):463-474
463-474
Синтез, структура, тепловое расширение BiCr2(PO4)3, SbCr2(PO4)3 и твердого раствора Bi1-xSbхCr2(PO4)3
Аннотация
Упариванием раствора солей с последующей термообработкой получены и охарактеризованы образцы системы Bi1- x Sb х Cr2(PO4)3 со структурой α-CaMg2(SO4)3. Уточнение методом Ритвельда структур BiCr2(PO4)3 ( x = 0) и SbCr2(PO4)3 ( x = 1) показало, что каркас [Cr2(PO4)3]3∞ формируют сдвоенные гранями октаэдры CrO6, между которыми расположены тетраэдры PO4, присоединенные к октаэдрам кислородными вершинами, пустоты каркаса заселяют шести координированные атомы висмута или сурьмы. Изменяя состав неограниченного твердого раствора Bi1- x Sb х Cr2(PO4)3, можно получать материалы с малыми коэффициентами теплового расширения: 0.5×10-6 ≤ α av ≤ 1.9×10-6 °C-1.
Журнал общей химии. 2023;93(3):475-482
475-482
Биосовместимые микроэмульсии на основе олеиновой кислоты, модифицированные добавками пиперидиниевых ПАВ
Аннотация
В настоящей работе получен и охарактеризован ряд микроэмульсий на основе олеиновой кислоты и Твин 80, модифицированных добавками пиперидиниевых ПАВ. Исследовано влияние добавок на размер, стабильность, солюбилизационное действие сформированных систем в отношении гидрофильных (родамин Б) и гидрофобных (индометацин) веществ. Путем варьирования соотношения компонентов получены микроэмульсии, сильно отличающиеся по вязкости - от легкотекучих составов до гелей. Получены кинетические параметры, описывающие процесс высвобождения связанных субстратов из микроэмульсий. В испытаниях in vivo противовоспалительного действия микроэмульсий, содержащих индометацин, показано, что присутствие в них добавок пиперидиниевого ПАВ усиливает терапевтический эффект лекарства.
Журнал общей химии. 2023;93(3):483-492
483-492