Том 93, № 6 (2023)
Статьи
О взаимодействии арилальдиминов этилового эфира глицина с галогензамещенными арилиденацетонами
Аннотация
В реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения пара -галогензамещенных моно- и диарилиденацетонов и азометинилидов, генерируемых in situ из N-арилиминов этилового эфира глицина, в присутствии ацетата серебра и 1.5-кратного избытка триэтиламина образуются тетразамещенные этил-(2 S *,3 R *,4 S *,5 R *)-пирролидинкарбоксилаты. Для пара -галогензамещенного дибензилиденацетона наблюдается образование минорного продукта с иной региоселективностью. Селективность реакции и строение продуктов определены при помощи корреляционной спектроскопии ЯМР. Региоселективность циклоприсоединения интерпретирована с привлечением данных DFT/РВЕ расчетов энергий переходных состояний реакций.
Журнал общей химии. 2023;93(6):823-834
823-834
Синтез новых имидазолидин-2-онов в результате реакции 1-(2,2-диметоксиэтил)мочевин с C-нуклеофилами
Аннотация
Кислотно-катализируемая реакция 1-(2,2-диметоксиэтил)мочевин с ароматическими и гетероциклическими нуклеофилами приводит к образованию новых имидазолидин-2-онов. Предложенный метод позволяет достаточно легко вводить необходимую фармакофорную группу в положение 4 имидазолидинового цикла.
Журнал общей химии. 2023;93(6):835-839
835-839
Внутримолекулярные нековалентные взаимодействия в дикатионах бисимидазолия с короткими алифатическими мостиками
Аннотация
Конформационный анализ бисимидазолиевых дикатионов с короткими алифатическими (С1-С4)и гидроксилзамещенным (-СН2-СНОН-СН2-) мостиками выявил предпочтительность структур с максимально вытянутой трансоидной конфигурацией алкильных фрагментов. Молекулярный электростатический потенциал в дикатионах распределен неравномерно, с максимумами в области С2Н имидазола и мостиковых атомов водорода для α,ω-алкенильных, и в области гидроксильного атома водорода для гидроксипропанового мостиков. Внутримолекулярные водородные связи С-Н···ОН вносят свой вклад в существенно больший (по сравнению с полиметиленовыми) барьер вращения по связи С1-С2 в дикатионах с гидроксипропановым мостиком.
Журнал общей химии. 2023;93(6):840-857
840-857
Бромирование 1(9)H-2,3-дигидроимидазо[1,2-a]бензимидазола и его N-производных
Аннотация
2,3-Дигидро-1 H -имидазо[1,2- a ]бензимидазол в уксусной кислоте, а его N1-Me-производное - в CHCl3, бромируются бромом по положению 6. Менее нуклеофильные N9-R-производные в этих условиях в реакцию не вступают, но, как и их N1-R-изомеры, достаточно эффективно бромируются системой KBrO3-HBr, но уже по положению 7, вероятно, из-за перехода реакции в режим бромирования протонированных форм субстратов. N1-и N9-алкил-6(7)-Br-2,3-дигидроимидазо[1,2- a ]бензимидазолы могут быть также получены N-алкилированием 6(7)-Br-2,3-дигидроимидазо[1,2- a ]бензимидазолов в нейтральных либо основных условиях.
Журнал общей химии. 2023;93(6):858-866
858-866
Синтез и биологические свойства N-ациламиноакрилоилгистаминов и соответствующих 4-арилиденимидазол-5(4H)-онов
Аннотация
Реакцией ненасыщенных 4-арилиденоксазол-5(4 H )-онов с дигидрохлоридом 2-(1 H -имидазол-4-ил)этан-1-амина осуществлен синтез и описаны физико-химические характеристики N-ацилпроизводных гистамина, содержащих остатки α,β-дегидроаминокислот, и соответствующих 4-арилиденимидазол-5(4 H )-онов. Изучены антихолинэстеразные и антирадикальные свойства синтезированных соединений. Выявлено, что исследованные вещества обладают антихолинэстеразной активностью как по отношению к ацетилхолинэстеразе, так и бутирилхолинэстеразе, и практически не проявляют антирадикальную активность.
Журнал общей химии. 2023;93(6):867-875
867-875
7-(2-арил-1-циановинил)-1,2,3,4-тетрагидропиразоло[1,5-a][1,3,5]триазин-8-карбонитрилы: синтез и биологическая активность
Аннотация
Предложен новый способ получения 5-амино-3-(цианометил)-1 H -пиразол-4-карбонитрила взаимодействием калиевой соли димера малононитрила с сульфатом гидразиния. Реакция 5-амино-3(цианометил)-1 H -пиразол-4-карбонитрила с ароматическими альдегидами в присутствии каталитических количеств морфолина приводит к образованию продуктов конденсации Кнёвенагеля. Аминометилирование полученных ( Z )-5-амино-3-(2-арил-1-циановинил)-1 H -пиразол-4-карбонитрилов под действием первичных ароматических аминов и избытка водного НСНО в кипящем ДМФА приводит к образованию 7-(2-арил-1-циановинил)-1,2,3,4-тетрагидропиразоло[1,5- a ][1,3,5]триазин-8-карбонитрилов. Проведено исследование параметров биодоступности in silico , методом протеин-лигандного докинга спрогнозированы возможные белковые мишени. В эксперименте in vitro на культурах E. coli , S. aureus и B. pumilis 5-амино-3-(цианометил)-1 H -пиразол-4-карбонитрил не показывает сколь-либо заметный антибактериальный эффект. В то же время, три соединения ряда пиразоло[1,5- a ][1,3,5]триазина обнаружили выраженный антидотный эффект в отношении гербицида 2,4-Д на проростках подсолнечника в лабораторном эксперименте, для одного соединения отмечено заметное ростостимулирующее действие.
Журнал общей химии. 2023;93(6):876-890
876-890
Синтез и флуоресцентные свойства солей циклических аминов с пиридином, содержащим тетрацианобутадиеновый фрагмент
Аннотация
Разработан способ получения шести новых солей на основе циклических аминов и пиридином, содержащим тетрацианобутадиеновый фрагмент, - 2-(дицианометилиден)-5-метил-6-фенил-1,2-дигидропиридин-3,4-дикарбонитрилом, выступающим в качестве органического аниона. Были охарактеризованы корреляции между параметрами твердофазного испускания синтезированных соединений и строением входящего в состав катиона.
Журнал общей химии. 2023;93(6):891-896
891-896
Новый вариант реакции сила-Соногаширы
Аннотация
Предложен новый вариант реакции сила-Соногаширы, предусматривающий использование в качестве алкинилирующего реагента тетраалкинилсилана. Установлено, что наиболее эффективно реакция протекает при эквивалентном соотношении тетраалкинилсилана и иодарена при катализе 5 мол% Pd(PPh3)2Cl2 и 10% CuI в присутствии 10-кратного количества триэтиламина в среде хлороформа. Выходы толанов составляют 58-85%.
Журнал общей химии. 2023;93(6):897-904
897-904
Синтез новых симметричных диамидофосфатов на основе мета-фенилендиамина в условиях микроволнового облучения
Аннотация
В результате реакции мета -фенилендиамина с диалкилфосфитами в присутствии ССl4 и триэтиламина (реакция Атертона-Тодда), реализуемой при микроволновом облучении, были получены новые дифосфорилированные амидофосфаты. Структура всех амидофосфатов установлена на основании данных ЯМР 31Р, 1Н, 13С, ИК спектроскопии и масс-спектрометрии, а также данных РСА и элементного анализа.
Журнал общей химии. 2023;93(6):905-910
905-910
911-918
α-Тиозамещенные дибензоилметанаты дифторида бора
Аннотация
При обработке тетракетона, в котором две дибензоилметановые группы соединены дисульфидным мостиком через центальные (α) атомы углерода, был получен двухъядерный комплекс, содержащий бордибензоилметанатные фрагменты. Подобно ароматическим дисульфидам данное соединение расщепляется под действием хлористого сульфурила и брома с образованием сульфенилхлоридного или сульфенилбромидного производных. Показано, что эти соединения вступают в обычные для сульфенилгалогенидов реакции замещения и присоединения, позволяя получать бордибензоилметанатные комплексы, содержащие различные функциональные группы, связанные с хелатным циклом через центральный атом углерода. По результатам изучения УФ спектров поглощения полученных соединений сделано предположение о характере взаимодействия α- и β-заместителей с хелатным циклом.
Журнал общей химии. 2023;93(6):919-930
919-930
Разработка комплекса доксорубицина с наночастицами на основе альгината натрия и виологенового каликс[4] резорцина для повышения селективности цитотоксического действия
Аннотация
Получена биосовместимая супрамолекулярная система на основе альгината натрия и виологенового каликс[4]резорцина для инкапсуляции гидрохлорида доксорубицина (DOX). Совокупностью физико-химических методов найдено соотношение полимер:макроцикл, при котором формируются стабильные наночастицы, и определены их морфологические характеристики. Показано, что с увеличением концентрации каликс[4]резорцина происходит увеличение размера и изменение дзета-потенциала наночастиц от отрицательных к положительным значениям. Установлено, что наиболее оптимальной супрамолекулярной системой для связывания DOX является композиция с соотношением макроцикл:полимер = 1:50, причем изменение соотношения компонентов может инициировать высвобождение лекарства. Показано влияние инкапсулированного DOX на физико-химические и биологические свойства супрамолекулярной системы.
Журнал общей химии. 2023;93(6):931-943
931-943
Влияние природы азотсодержащих оснований на их каталитическую активность в реакции образования комплекса цинка с тетра(4-трет-бутил-5-фенилсульфанил)фталоцианином в бензоле
Аннотация
Изучено влияние циклических и ациклических азотсодержащих органических оснований на образование комплекса цинка с тетра(4- трет -бутил-5-фенилсульфанил)фталоцианином в бензоле. Показано, что кислотно-основное взаимодействие предшествует комплексообразованию и играет в нем ключевую роль. Приведена схема образования комплекса цинка с тетра(4- трет -бутил-5-фенилсульфанил)фталоцианином в системе азотсодержащее основание-бензол. Установлена взаимосвязь между каталитической активностью основания и его протоноакцепторной способностью, а также строением.
Журнал общей химии. 2023;93(6):944-950
944-950
Синтез и свойства 4-{4-[трис(4-октилоксифенил)метил]фенокси}фталонитрила и фталоцианинатов меди, никеля и кобальта на его основе
Аннотация
Предложен метод синтеза 4-{4-[трис(4-октилоксифенил)метил]фенокси}фталонитрил, включающий О-алкилирование фенола 1-бромоктаном, алкилирование октилоксибензола тетрахлорметаном, алкилирование фенола трис(4-октилоксифенил)метанолом и нуклеофильное замещение нитрогруппы в 4-нитрофталонитриле остатком трис-(4-октилоксифенил)-4-гидроксифенилметаном. Взаимодействием его с ацетатами меди(II), никеля(II) и кобальта(II) в присутствии мочевины получены соответствующие металлофталоцианины. Исследованы спектральные свойства полученных соединений. Полученные фталоцианины не ассоциированы в хлороформе при концентрациях до ~ 4×10-5 моль/л. Они не проявляют мезоморфных свойств, но при охлаждении после нагревания комплексы меди и никеля переходят в застеклованное состояние.
Журнал общей химии. 2023;93(6):951-958
951-958
Синтез и свойства металлокомплексов с галогензамещенными октафенилтетраазапорфиринами
Аннотация
При взаимодействии ди-(4-галогенфенил)малеиндинитрилов с ацетатами магния и цинка(II) в кипящем этиленгликоле синтезированы Mg(II)-окта-(4-хлорфенил)тетраазапорфирин, Mg(II)-окта-(4-фторфенил)тетраазапорфирин, Zn(II)-окта-(4-хлорфенил)тетраазапорфирин и Zn(II)-окта-(4-фторфенил)тетраазапорфирин. Zn(II)-Октафенилтетраазапорфирин получен при цикломеризации дифенилмалеиндинитрила с ацетатом цинка в этиленгликоле. С использованием реакции металлообмена галогензамещенных комплексов магния с хлоридами меди(II) и марганца(II) в диметилформамиде синтезированы соответствующие Cu(II) и Mn(III)-октафенилтетраазапорфирины. Полученные соединения идентифицированы методами электронной абсорбционной, ИК, ЯМР 1Н спектроскопии и масс-спектрометрии. Исследована фотохимическая устойчивость синтезированных комплексов.
Журнал общей химии. 2023;93(6):959-966
959-966
Комплексы меди(II) с 2-гидрокcи-5-этилфенилфосфоновой кислотой: синтез, строение, цитотоксичность и накоплениe в клетках HeLa
Аннотация
С целью исследования физико-химических и биологических свойств координационных соединений ионов биоактивных металлов с производными 2-гидроксифенилфосфоновой кислоты впервые изучено взаимодействие 2-гидрокси-5-этилфенилфосфоновой кислоты (Н3L1) с перхлоратом, сульфатом, нитратом и ацетатом меди(II) в воде. Установлено, что вне зависимости от соотношения реагентов в случае перхлората, сульфата и нитрата меди(II) с высоким выходом образуется комплекс состава [Cu(H2L1)2(Н2О)2], в то время как в при использовании ацетата меди(II) образуется комплекс [Cu(HL1)(H2O)2], состав которого установлен на основании совокупности данных элементного анализа, ИК и электронной спектроскопии. Впервые выполнены квантово-химические расчеты для комплексов [Cu(H2L1)2(Н2О)2] и [Cu(HL1)(H2O)2] методом теории функционала плотности (DFT). Исследованы цитотоксические свойства кислоты Н3L1 и комплексов меди(II) состава [Cu(HL1)(H2O)2] и [Cu(H2L1)2(Н2О)2] по отношению к опухолевым клеткам HeLa - аденокарциномы шейки матки человека. Методом лазерной конфокальной микроскопии доказано накопление полученных комплексов меди(II) в клетках HeLa.
Журнал общей химии. 2023;93(6):967-977
967-977
Квантово-химическое изучение энергии связывания эндофуллерена иона лития li+@C60 с анионами
Аннотация
Методом теории функционала плотности выполнен расчет оптимальной геометрии, энергии связывания (Δ E ) ионных пар типа Li+@C60·A- (A = BF4, AsF6, PF6, FSI, TFSI, 4F-BB) в вакууме и среде хлорбензола. Установлено, что значения Δ E значительно уменьшаются в среде хлорбензола в зависимости от природы аниона. В структурах Li+@C60·A-установлены разнообразные контакты C···F, C···O, C···C, C···N и Li···C, которые в рамках теории Бейдера «атомы в молекулах» отнесены к взаимодействиям типа закрытых оболочек, и рассчитаны их энергии.
Журнал общей химии. 2023;93(6):978-984
978-984